158836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy ariloxialkánsavnak és sóinak előállítására
3 funkcionális származékai savas közegben, pl. 60—7'0%-os kénsawal vagy alkanolos vizes sósavval történő melegítés útján a szabad savvá is átalakíthatók. A (II) általános képletű észterek, valamint a 5 megfelelő nitrilek, amidok és rövidszénláncú imidoalkilészterek maguk is új vegyületek. Az ilyen (II) általános képletű észterek előállítása oly módon történhet, hogy a p-ifenilfenol valamely alkálifémsóját a (III) általános kópletű 10 2-fódl roxi-heptánsa!V-észternek a 2-hidroxilicsoporton képezett reakcióképes észterével reagáltatjuk; e képletben Rx jelentése megegyezik a (II) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel. Ez a reakció valamely erre alkal- 15 mas oldószerben, pl. etanolban, ennek forrpontján, vagy dimetilformamidlban 40—(130°, előnyösen 60—i90° hőmérsékleten folytatható le. A p-rfenilfenol e reakcióhoz szükséges alkálifémsója vagy már ebben az alakban alkalmaz- „. ható kiindulóanyagként, vagy pedig in situ képezhető a reakció előtt, etanolban, pl. a megfelelő al'kálifém-etilát segítségével, vagy dimetüformarnidban, egy erre alkalmas alkálifémhidrid, különösen nátrium- vagy lítiumhidrid „ alkalmazásával. A (III) általános képletű vegyületeknek a 2--ihidroxil-csoporton képezett reakcióképes észterei pl. a halogenidek, vagyis a 2-jhalogénheptánsavak észterei, továbbá arénszulífonsav- és 30 alkániszulfonsav-száranazékok, pl. 2-(4-toktolszulfoniloxi)- vagy 2-metánszulfoniloxi-lheptánsavészterek lehetnek. Egyes ilyenfajta vegyületek, mint a a-íbrómheptánsav-etilészter, már ismeretesek; további ilyen vegyületek az ismert 5 vegyületekhez hasonló módon és/vagy a rövidszénláncú alkánsavak megfelelő származékainak előállítási módjához hasonló módon állíthatók elő. A (III) általános képletű vegyületek reakcióképes észtereihez hasonló módon reagál- 4„ tathatók a p^fenilfenol alkalifémsóival a 2--hidroxihqptánsaivnitril reakcióképes észterei, pl. az ismert 2-'hróm^heptánsavnitril is. Az így kapott 2~(4-bifenililoxi)-heptánsavnitrilt azután vagy közvetlenül a szabad .sóvá hidrolizáljuk, vagy kívánt esetben a megfelelő amiddá vagy rövidszénláncú imidoalkilészterré ill. ennek hidrohalogenidjévé, vagyis további, hidrolízis útján .2-{4-bifenililoxi)Hheptán1savvá ill. sóivá alakítható vegyületekké alakíthatjuk át. üli A 2J(4-tófenilIloxi)4ieptánsav nitrilje és amidja előállítható a (4-bifemliloxi)-n-pentil^ciánecetsav rövidszénláncú alkilésztereiből kiindulva is (ez utóbbi vegyületek előállítását az alábbiakban fogjuk ismertetni); ez a reakció kb. ekvimolekuláris mennyiségű vizes vagy alkanolos alkálihidroxidoldattal történő részleges hidrolízis útján folytatható le. Savanyítás és dekarboxilezés útján kapjuk a kívánt nitrilt. Az említett helyettesített ciánecetsav-alkilészter feleslegben levő alkanolos alkálilúgoldattal való forralása, majd a reakcióelegy megsavanyítása során a megfelelően helyettesített maionsav monoamidja keletkezik, adott esetben a sza- g5 4 bad helyettesített maionsav és" a végtermékként kívánt (I) képletű í2-<(4-ibifeníliloxi)-<heptáns,av kíséretében. Dekarboxilezés útján kapjuk a 2--i!(4~bifenilíloxi)-heptánsav amidját ill. ennek az amidnak a szabad savval képezett elegyét; akár a tiszta amidből, akár ebből az elegyből azután tiszta egységes végtermékhez juthatunk. A találmány szerinti eljárás egy másik kiviteli módja esetében a 2-i(4-, bifeniIiloxi)-heptánsavat és sóit oly módon állíthatjuk elő, hogy a (4Hbifenililoxi)-n-4pentil-maloinsav valamely funkcionális származékát, elsősorban rövidszénláncú dialkilészterét vagy pedig valamely rövidszénláncú nitril-alkilészterét vagy e sav dinitriljét, valamely szervetlen vagy szerves bázissal, ekvimolekuláris mennyiségű széndioxid lehasadásáig hevítjük és kívánt esetben az így kapott 2-'(4-blífenililoxi)-iheptá:nsav-sóiból a savat felszabadítjuk és ez utóbbit — vagy közvetlenül a közbenső termékként kapott sót valamely (más) szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. Pl. oly módon járhatunk el, hogy a (44bifenililoxi)~n-(pentil-malonsav-cLialkilésztert alkanolos alkálilúg, pl. metamolos kálilúg feleslegével néhány óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A nitril-alkilészter és dinitril átalakítása hasonló módon, de erélyesebb reakciókörülmények között, pl. hosszabb reakcióidővel és/vagy magasabb hőmérsékleten, zárt edényben folytatható le. A (4Hbifenililoxi)-n-1 pentil-malonsav rövidszénláncú dialkilészterei, nitril-alkilészterei és dinitrilje — a szabad savhoz hasonlóan — szintén új vegyületek. Előállításuk a (III) általános képletű észterekéhez hasonló módon, brómvagy klór-n-pentil-malonsav-jdialkilészterek vagy -ciánecetsav-alkilészterek vagy bróm-n-pentil-maloiriitril pHÍenilfenoljalkálifémsókkal pl. forrásban levő absz. etanolban való reagaltatása útján történhet. Az ehhez szükséges bróm- ill. klórvegyületek pl. az analóg ismert, rövidszénláncú alkilcsoportokat tartalmazó vegyületekhez, pl. a bróm^n-íbutikmalonsav-dietilészterihez (J. Am. Ohem. Soc. 44, 1578—(15)81, 1922) hasonló módon, a megfelelő halogénezetten vegyületek halogénezése útján állíthatók elő. A 2-i(4-tefenililoxi)-Jheptánsavat és sóit a találmány szerinti eljárás egy harmadik kiviteli módja szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a (4-(bifenil liloxi)-n-pentil-malonsavat vagy ennek valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett savanyú sóját, különösen valamely monoalkálisóját, ekvimolekuláris mennyiségi széndioxid lehasadásáig hevítjük és a szabad dikarbonsav kiindulóanyagként való alkalmazása esetén kapott savat kívánt esetben valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. így pl. az említett dikarbonsavat 130—200° hőmérsékleten hevítjük a széndioxidfejlődés .befejeződéséig. A 2-<(4-b:ifenililoxi)-malonsavat pl. e sav valamely rövidszénláncú dialkilészterének vagy nitril-alkilészterének, tehát 2
