158806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliuretánok gyártására alkalmas elágazó szénláncú poliéterek előállítására

158806 dószerek keverékében készített szuszpenzióját adagoljuk be. Közömbös oldószerként szénhidrogéneket, azok keverékeit, szénhidrogének halogénszármazékait, il1

. étereket és elsősorban anizolt használunk. Az így előállított keverékhez katalizátort, elsősorban lúgos katalizátort adunk hozzá. Katalizátorként leggyakrabban szilárd állapotú NaOH-t, KOH-t vagy Sr(OH)2

-t alkalmazunk. A reakcióelegyet 80—200 C°-ig melegítjük. Ezután 1—1—0 att nyomáshatárok között szakaszosan vagy folyamatosan alkilénoxidokat, epihalogénhidrineket vagy e vegyületek keverékeit adjuk hozzá. A poliaddíciót a cianursav szuszpenzió és egyes alkilénoxidok, pl. propilén- vagy etilénoxid, epihalogénhidrin, alkilénoxid-keverék, valamint epihalogénhidrinnel együtt képezett keverék reakciójával vagy az előbb említett vegyületek egymásután véghezvitt reakciójával lehet végrehajtani. Az eljárás körülményeit és a poliéterek előállítására szolgáló nyersanyagokat a termékeknek a habosítás után megkívánt tulajdonságaitól függően választjuk ki. Az eljárás legelőnyösebben 110—140 C° hőmérsékleten és 2—4 att nyomáson hajtható végre. Meglepődéssel tapasztaltuk, hogy akkor kapunk kedvező eredményeket, ha oldószerként vizet használunk. Ebben az esetben a cianursav szuszpenzióhoz ill. emulzióhoz az alkilénoxidot 1 mól cianursavra vonatkozóan 2—6 mól menynyíségben, katalizátor jelenlétében adjuk hozzá, majd ezután a vizet, amelyet a keverék tartalmaz, elpárologtatással eltávolítjuk, és a poliaddíciót vízmentes közegben a kívánt molekulasúlyú poliéter előállításáig folytatjuk. Az ilyen poliéter nagyszámú oldalláncot tartalmaz, és csak kis mennyiségű, az alkilénoxidból és vízből képződött glikol szennyezi. Ebben az esetben a poliéter láncokat egyfunkciós hidroxilcsoportok zárják le. Az így előállított nyers poliétereket az oldószerek esetleges eltávolítása után szervetlen sa-5 vakkal vagy oxálsavval vagy legelőnyösebben kationcserélőkkel történő semlegesítéssel tisztítjuk. Az így előállított termék lúgos kémhatású, színtelen vagy világos sárga folyadék ill. fehér 10 massza. Molekulasúlya 250—6000 között van. A találmány szerint előállított poliéterekhez poliuretán habanyagok előállítása céljából végzett habosítási folyamat során aminbázisü költ,g séges katalizátorok alkalmazása nem szükséges. Kizárólag a megfelelően kiválasztott fémorganiíkus katalizátorokra van szükség. A felhasznált poliéter molekulasúlyától függően rugalmas vagy merev poliuretán habanyagokat kapunk, 20 amelyek más poliamidokkal kevert állapotban is felhasználhatók. 25 40 Abban az esetben, ha a folyamatban a cianursav oldószereként az előző gyártási tételből származó nyers állapotú poliétert alkalmazunk, ak- 4

' kor közvetlenül tiszta terméket kapunk. Ez a f olyamat jelentős egyszerűsítését jelenti, mert a reakciósközegből az oldószerfázis kiküszöbölődik. 50 Alkilénoxidokat cianursav és aktív hidrogénatomokat tartalmazó vegyületek, pl. glikol, glicerin vagy perrtaeritrit, keverékeivel reagáltatva nagyon érdekes termékek állíthatók elő. Ezekben az eljárásokban az alkilénoxidokat szakaszos vagy folyamatos módon vezetjük hozzá a keverékhez, amely 0,5—95 súly% cianursavat tartalmaz. A reakciót lúgos katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. Ily módon szórással történő habanyagok gyártásához megfelelő termékeket kaounk. 55 60 1. példa Saválló acélból készült, villamosfűtésű, keverővel felszerelt autoklávba 1 kg cianursavat, 16 g KOH-t és 1 kg desztillált vizet adagolunk. 125 C° hőmérsékleten keverés közben kb. 1,5 30 kg propilénoxidot adagolunk, miközben a nyomást kb. 2 att értéken tartjuk. Mikor az autoklávban a nyomás lecsökkent, szelepen át a vízgőzt kiengedjük. Az összes vízmennyiség elgőzőlögtetése után 120—140 C° között még kb 1 kg a5 propilénoxidot táplálunk be. Ily módon 3,5 kg terméket kapunk, amely szobahőmérsékleten színtelen folyadék. Kationcserélővel végzett tisztítás után a termék molekulasúlya 400-nál kisebb. Ezzel szemben gyorsan, kötő poliétereket úgy állíthatunk elő, hogy az etilénoxidot a políaddíció befejező fázisában adagoljuk. 05 2. példa Az autoklávba kb. 400 g, az 1. példa szerinti előállított nem tisztított poliétert, 2 mól cianursavat és 13 g NaOH-t adagolunk. Nitrogéngázzal eltávolítjuk a levegőt és 120 C° elérése után, keverés közben 2—3 óra alatt 1,5 kg propilénoxidot táplálunk be. 1—5 at nyomás alkalmazásakor az előállított termék a tisztítás után sárga színű folyadék, amelynek pH-ja 8, és molekulasúlya kb. 600. A termék viszkozitása 25 C°-on 60—70 cP. 3. példa Az 1. példa szerinti autoklávba 1 mól vízmentes glicerint, 1 mól cianursavat és 200 g glicerinből és propilénoxidból előállított kb. 3000-es molekulasúlyú poliétert adagolunk. A keverékhez 20 g stronciumhidroxidot adunk. A teljes reakcióelegyet nitrogénnel átfúvatjuk, és 120 C° hőmérsékletre melegítjük. 2