158804. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poláros, elasztomér multipolimérek előállítására

158804 fentemlített katalizátortípusok különleges származékait fejlesztették ki, illetve javasolták az optimális kopolirnerizáció biztosítása végett. A telítetlen keverékpolimereket igen gazdaságosan állítják elő, és azok jó mechanikai tulajdonságokkal rendelkeznek. Ezeknek a lineáris, amorf telítetlen nagymolekulájú kopólimereknek, melyek etilénből és/ vagy R—CH==CH-2 általános képletű a-olefinekből — ahol R alkilcsoportot jelent —, továbbá egy a polimerizáció után monomer-egységenként még legalább egy kettős kötést tartalmazó monomerből állnak, jelentős hátránya, hogy más kaucsuktípusokkal, főleg az erősen telítetlen kaucsukokkal, így a természetes kaucsukkal, a butadién-, akrilnitril-kaucsukkal és a butadiénsztirol-kaucsukkal nem dolgozhatók fel és nem vulkanizálhatok kielégítő eredménnyel. A feldolgozásnak ez a hiányossága megmutatkozik az azonos olefin-kopolimerekből készített műszaki cikkek előállítása során is, melyet a túl csekély mértékű telítetlenség mellett a termékek nem kielégítő tapadóképességével magyaráznak. Többször megkísérelték az ilyen polimerekből készített termékek tapadóképességét tapadásjavító termékekkel, mint például poláros gyantákkal vagy olefin-oligomerekkel való összekeverés útján javítani. Javasolták továbbá azt is, hogy az ismert olefineket legalább egy olyan mono-, di- vagy poliénnel együtt, mely aromás gyűrűt tartalmaz, így például sztirollal multipolimerizációnak alávetve olyan nagy-polimert állítsanak elő, mely különleges eljárások alkalmazása nélkül tetszőleges mennyiségi arányban keverhető természetes vagy szintetikus kaucsukokkal, és így alkalmas jó minőségű vulkanizált termékek előállítására (1 427 690 sz. francia szabadalom). Ismeretes, hogy a vázolt problémák még mindig vizsgálatok tárgyát képezik. Ezeknek a problémáknak a megoldása lényeges feltétele annak, hogy az olefin-elasztomereket bevezethessék az ipar olyan területeire, mint a gumiabroncs-gyártás, a textil- és az építőipar. Nagy jelentőségű az olefin-vinil-monomerkeverék 1 427 690 sz. francia szabadalom szerinti kopolimerizációjának módosítása, mivel az említett eljárás során a kontakt-kihasználás éppen akkor rossz, ha az aromás monomert olyan arányban alkalmazzák, hogy a keletkezett termék jelentős mennyiségű másfajta szintetikus kaucsukkal legyen keverhető. Az 1427 690 sz. francia szabadalom szerinti multipolimerizációnak további hátránya, hogy az aromás vinilmonomerek homopolimerizációja jelentős mértékű, és ez azzal jár, hogy a di- és poliének eloszlása a makromolekulában nem egyenletes. Ujabban javasolták etilénből, «-olefinekből és telítetlen savszármazékokból álló terpolimereknek Ziegler-típusú katalizátorokkal történő elő-10 15 20 25 ;;o 35 40 45 50 55 60 63 állítását. Ezek az anyagok felhasználhatók akár tapadó, vulkanizálható nagypolimerekként, akár kaucsukszerű termékekként, akár fémbevonatként, textii-rétegezőanyagként vagy ragasztóanyagként. (3 278 495 sz. amerikai szabadalom). Ezek az újszerű poláros olefin-kopolimerek keverhetők más keverékpolimerekkel, így telítetlen poliolefinekkel, mint butilkaucsukkal, etilén-propilén-kaucsukkal és etilén-propilén-terpolimerekkel, és vulkanizálhatok peroxidokkal. Kémiai jellegüknél fogva térhálósíthatók különböző vegyszerekkel, mint fémsókkal, aminokkal vagy elszappanosított karboxil-csoportjaikat fémoxidokkal vagy fémsókkal reagáltatva. A telítetlen olefin-elasztomer keverhetőségével és a belőlük készített termékek tapadóképességének hiányával kapcsolatos problémák megoldására azonban az előbb említett anyagok mégsem jöhetnek számításba, mivel lényeges hátrányuk, hogy makromolekulájukban nincs szén-szén kettőskötés, így nem vulkanizálhatok a kénből és gyorsítókból álló vülkanizálószerekkel a szokásos módon, mint ahogy az erősen telítetlen kaucsukok. A találmány célja, hogy az említett kaucsuktípusokat alkalmassá tegye más, főleg erősen telítetlen kaucsukféleségekkel való összekeverés útján történő feldolgozásra. A találmány további célja, hogy az olefin-kaucsukok eddig csekély tapadóképességével szemben kielégítő tapadóképességet biztosítson, hogy az ilyen anyagokat felhasználhatóvá tegye műszaki cikkek előállítására. A találmány alapját képező feladat eljárás kidolgozása olyan poláros telítetlen multipolimereknek ismert fémorganikus keverékkatalizátorokkal történő előállítására, melyek egyrészt mint új kaucsukféleségek az ismert módon térhálósíthatók kénnel, másrészt feldolgozhatók és vulkanizálhatok más szintetikus kaucsukokkal vagy természetes kaucsukkal együtt, és amelyek keverékkomponensként használhatók olefinkaucsukokból készített termékek tapadóképességének javítására. Az eljárással előállított multipolimereknek egységeseknek kell lenniük, amelyek nem tartalmazhatnak sem olefinekből, sem poláros vinilmonomerekből származó homopolimereket, és ezért nem igényelnek semmilyen utólagos frakcionálási. Azt találtuk, hogy ismert komplex katalizátorokkal olyan multipolimereket állíthatunk elő, melyek makromolekulájuk olefin-monomeregységein kívül mind szén-szén kettőskötéseket, mind poláros csoportokat tartalmaznak, és amelyek tulajdonságai lehetővé teszik a találmány céljának megvalósítását. 2