158800. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1-fenoxi-2-hidroxi-3-alkilaminopropánok előállítására
13 158800 14 hddrogénkloriddal kezelve és a terméket átkristályosítva a címben megnevezett vegyületet kapjuk Ilii—113° olvadásponttal. 26. példa: l-.(2-Bró(m^4-metoxikarbonil-.fenoxi)-2-.hidroxi-3-izopropüaminoHpropán-lhidroklorid (a h) eljárás szerint) A .17. példa szerint előállított l-(4-metoxikarbonil-fenoxi)-i2-hidroxi^3-izopropilamino-propánt a 19. példában leírt módon brómozva, éteres hidrogénkloriddal kezelve és a kapott hidrokloridot átkristályosítva a címben megnevezett vegyületet kapjuk 157—158° olvadásponttal. 27. példa: lH(4-HidroxiimetilHfenoxi)-2-ihidroxi-3-izopropilamino-propán-hidroíklorid (a b) eljárás szerint) A 13. példáiban leírt módon eljánva l-(4-hidroximetilHfenoxi)-i2:,3-epoxi-propánt izopropilaminnal reagáltatunk, a reakciókeveréket éteres hidrogénkloriddal kezeljük és a terméket átkristályosítjuk. A oímben megadott vegyületet kapjuk 105—1108° olvadásponttal. 28. példa: lH(2-Hidroxikarbonil^fenoxi)-,2-faidroxi--3--izopropilamino-propán-ihidroklorid (a g) eljárás szerint) A 15. példa szerint eljárva l-i(i2jmetoxikar!bo:nil-tfenoxi)^2-hidroxi^3-izopropilaimino^propánt nátronlúggal melegítünk, a reakciókeveréket sósavval kezeljük és a terméket átkristályosítjuk. A címben megnevezett vegyületet kapjuk 195—157° olvadásponttal. 29. példa: l-(2-Metoxi-4-4CÍano-fenoxi)^2-lhidroxi-i3-terc.-ibutilamino-propán-hidroklorid fa g) eljárás szerint) 9,19 g (0,048 mól) : l^(:2^metoxi-4-ciano-fenoxi)-2,3-epoxi-propánt 100 ml etanolban 3 óra hoszszat vízfürdőn 14,6 g (0,02 mól), azaz 21 ml tercnbutilaminmal melegítünk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot hígított sósavval digeráljuk és az oldhatatlant eltávolítjuk. A vizes fázist nátronlúggal ímeglúgosítjuk, a kicsapódó bázist éterrel extraháljuk, vízzel mossuk, és a szerves fázist magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. Az éter ledesztillálása után az olajos maradékot etanolban oldjuk, éteres hidrogénkloridot adunk hozzá és a hidroklorid kivált kristályait leszívatjuk. Etanolból éter hozzáadásával átkristályosítva 7,1 g terméket kapunk 210—2113° olvadásponttal. 30. példa; 5 1 -(2-Aminometil-4-klór-fenoxi)-2-íhidroxi-3--ter c.-4butilaniino-ipropán- dihi droklori d (a g) eljárás szerint) 10 6,3 g (0,02 mól) l-»(2-rciano-4-któr-fenoxi)-2--hidroxi-3-terc.Hbutilaminopropán4iidrokloridot 10 ml ammóniumhidroxid hozzáadásával 100 ml metanolban oldunk és közönséges nyomáson 20°-on Raney-nikkel jelenlétében hidrogé-15 nézzük. A katalizátor elkülönítése után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékhoz étert és vizet adunk. Némi nátronlúg hozzáadása után a vizes fázist elkülönítjük, a szerves fázist vízzel mossuk és magnéziumszul-20 fát fölött megszárítjuk. Az éter ledesztillálása után visszamaradó szilárd terméket etilacetátból petroléter hozzáadásával átkristályosítjuk. A bázist etanolban oldjuk, éteres hidrogénkloridot adunk hozzá és a kristályos hidrokloridot elkü-25 lönítjük. A hozam 3,1 g. Olvadáspontja 118— 120°. Analóg módon állíthatók elő az l^(2-imetoxi^-aminometil-ifenoxiJ^HMdroxi-S-terc.-ibutil-30 aminopropán (a dihidroklorid olvadáspontja 235—238°) l^(2-€netoxi-4-ciano-fenoxi-)-;2-!hidroxiJ3-terc.-lbutiliamino-(propánMhidroklorid hidrogénezésével; az l-<(2j aminoimetilfenoxi)-2-Jhidr~ oxi-3-terc.-butilamino^propán (a dihidroklorid 35 olvadáspontja 220—222°) l-.(2-ciano-ifenoxi)-2--hidroxi-.3-terc.-i butilamino-ipriopán-ihidroklo!rid hidrogénezésével és az l-i(2-aminometil-fenoxi)^2-hidroxÍH3-izopropilamino-ipropán (a dihidroklorid olvadáspontja 176—179°) az l-(2-ciano-40 -fenoxi)-2-ihidroxi-i3-izopropilamino-propán-Jhidroklorid hidrogénezésével. 31. példa: lH(2-Metoxikaribonil-fenöxi)-i2-'hidroxi-3-terc.-butilaminoHpropán-hidroklorid (a b) eljárás szerint) A 16., illetve 2. példa szerint eljárva lJ (2-metoxikartbonilifenoxi)^2,3-epoxi-Hpropánból terc-toutilaminnal előállítjuk az l-4(2-imetoxikarbonil-fenoxi)-J2-hidroxi-3-terc.Jbutilaimino-propánt (a hidroklorid olvadáspontja 144—146°). 32. példa: l-j(2-Hidroxikarbonil-fenoxi)-2Jhidroxi-*3-terc-6o -butilamino-propán4üdroklorid (a g) eljárás szerint) A 28., illetve 15. példa szerint eljárva, l-(2--flnetoxikarbonil-fenoxi)H2-ihidroxi-3-'terc.-ibutil-65 amino-ipropánlból (lásd a 31. példát) nátronlúg-7
