158785. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4-tiadiazolon-(5)-il-(2)-karbamidszármazékok előállítására

11 158785 12 hexil-l,,3,4-tiadrazolon^(5)-iH2)]-l,3-dimetil-ikarbamidot kapunk. (Az elméleti termelés 92°'„-a.) Az anyag olvadáspontja 196—198 C°. 6. példa: l-[4-etil-l,3,4-tiadiazolon-(5)-iH2)B,3.4-tri.metil-karbamid előállítása. (3. vegyület) 20,2 g (0,1 mól) 2-t(;N-metil-N-klór-karbonil-amino)-4-etil-l,3,4-'tiadiazolinon^(5)~ 125 miibenzolban készült oldataiban hűtés közben 20—25 C°^on 9,9 g (0,22 mól) diimetilamint vezetünk. A gázbevezetés után az elegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten utókav-ertetjük, majd vízzel kétszer kimossuk és a benzolos oldatot vákuumban bepároljuk. Párlási maradékként gyakorlatilag kvantitatív termeléssel l-[4-etil-4,3,4-tiadiazolon-J(5)-il-<(2)]-l ,3,3-trimetil-karbamidot kapunk. Az anyagot foltbenzinből átkristályosítva a tiszta termék olvadáspontja 60—62 C° lesz. 7. példa: H[4-Fenil^l,i3,4-itiadiazolon-,(5)-il-(2)]-3-'metil-ikiarbamid előállítása (111. sz. vegyület) 10 20 25 19,3 g (0,1 mól) 2-amino-4-fenil-4,3,4-<tiadiaaolon-j(6)- 100 ml dioxánnal készített oldatát összekeverjük 0,1 g okitánsavas óní(il'l)-sával és 11,5 g (0,2 mól) metiíízocianiáttal, és az elegyet 10 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A lehűlés során kikristályosodó terméket leszűrjük és szárítjuk. Így 18 g (az elméleti termelés 72%-a) l-[4--feniM,1

3,4-tiadiazolonH(5)-il-i(2)]-3-imetil-,karbamidot kapunk 262 C° olvadásponttal. 8. péídia: l-:[4-f eniil-1,3,4-t!íadiazolon-(5)-iiI-(2) J-3,3-dime-15 tiPkanbamiid előállítása (112. sz. vegyület) 19,3 g (0,1 mól) 2-amino-4-fenil-l,3,4-tiadiazio'.'Cxri-(5) 150 ml toluoílílial készített oldatához 16,5 g (0,15 mól) diimeitiílkiartoamidsavkioiridioít és 15,1 g (0,15 mól) tirlietillamiint adunk. Az elegyöt 4 órán át visszafoilyátó hűtő aiaitit fonralj-uik, lehűtjük és leszűrjük. Az elkülönített termieket vízzel mossuk és szárítjuk. így 12 g (az elméleti termelés 45,50

/o-a

) l-{4--fenil-l,3,4-tiadiazolonH(i

5)-iH(2)]-3,;3-di:metil-kairibaimidot kapunk; olvadáspont 297—299 C° (gEükoilimionioimetiléitierből átfcris'tályosítvia). Hasonló módom állítottuk elő az alábbi, I. általános képlet szerinti vegyületeket: 1. táblázat A vegyüli st R : R' R" R'" Op. C° Az átkristályösításnál használt oldószer száma 4 —OH3 CH:; H CH;, - 214—215 butanol 5 —CH:

, CH;, CH;, OHa 111—112 víz 6 —C2

H

5 CH:; H CH) 175—'177 itoluol 7 —CÍH7 CH;>, H OH, 135—136 toluol 8 -C3

H

7 CH;! CH, CH;) 69 ifoltbenzin 9 —GH(CH:,), •. CH?

, H CH:

, 163—^165 toluol 10 —OH(C3H3

)9 CH;) H C9H5 146—147 f ojtibenzin 11 —CHl(C!H;,), CH;, H CH?dCH= =CH, 126—127 foltbenzin 12 —CíHi(CHa).; CH) OH:i 'CH-f '"•'• : ' 68—70 f öltben zin 13 —íCHiíOH;,), CH-, CH,-; CH-, 45— 46 Qigroin. 14 —CA •• • CH3 H CH;, 123—125 s zent atrakilor i d 15 —C4H9 CH. OH, CH:, olaj ' 16 —C<H2

—CH(CH

3

), CH. H CH:

, 155—1,57 toluol 17 —1CH2—CiB(CH:

,)

2 OH;, CH;

, : CH;. CH, 72— 74 foltbenzin 18 —OH—C,H5

:

' OH;, 1 CH:

, H CH) 150—152 toluol 19 I —CH—CH.-, CH, CH, H C2

H

5 128—1,29 toluol 20 —CH—CH.-, CH; CH, H CH2

-CH= =GH2

83-, 85. föltbenzin'. 21 --CH—C2

H-, CH: CH; OH:, olaj 22 VI. képletű csopori CH, H CH;, , , 194-^196 butanol