158781. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidsavészterek előállítására
3 l-metil-^2^1 [piriazolil-;(il)]^5Hamino-benzimidazol, l-metil-í2-[pirazolil-l(il)]-i6^aminoJbenzimidazol, l-metil-i2-[pirazolil-J(l)]-7-ammo-benzimidazol. A kiindulási vegyületként használható amino- 5 kat önmagukban, ismeretes módon állíthatjuk elő, így -például a 656.0H6 számú belga szabadalom szerint. A III. általános képletben szereplő R csoport valamely kívánság szerint szubsztituált alifás 10 csoportot jelent, s így egyenes- vagy elágazószénláncú esetleg kettőskötést tartalmazó 1—20, előnyösen 1—6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport lehet, de jelentheti a megfelelő 3—12, előnyösen 5, 6 vagy 8 szénatomos cikloalifás 15 csoportot, mely a gyűrűben célszerűen 5 vagy 6 szénatomot tartalmazhat. A III. képletben szereplő kívánság szerint szubsztituált R aralkilcsoporton előnyösen vala- 20 mely 6 vagy .10 szénatomos aromás rendszert és 1— 4 szénatomos láncot értünk. A fenti képletben szereplő R kívánság szerint szubsztituált árucsoport valamely, á gyűrűben legfeljebb 10 szénatomot tartalmazó gyűrű, előnyösen benzol- 25 gyűrű lehet. Az alifás vagy aromás csoporton a következő szubsztituensek szerepelhetnek. Halogénatomok (előnyösen fluor, klór,, bróm), hidroxi- és karb- 30 oxicsoport, legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó karbalkoxiesoport, előnyösen 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxiesoport, az alkilláncokban 10, előnyösen 1—4 szénatomot tartalmazó diálkilaminocsoport. Az aromás csoport „,. szubsztituálrva lehet az előbbieken kívül előnyösen 1—4 szónatamos alkilcsoportokkal, továbbá egy vagy több nitrocsoporttal (előnyösen eggyel). Az aralkilcsoportok aromás magja a követ- 40 kező szubsztituenseket tartalmazhatja: az említett halogéneket (előnyösen fluort, klórt, brómot), előnyösén 1—4 szénatomos alkilcsoportokat, előnyösen 1—4 szénatomos alkoxicsoportokat és nitrocsoportot. 45 A szábaniforgó általános képletben szereplő R heterociklusos csoportok előnyösen öt vagy hat tagúak lehetnek, a gyűrűben szereplő atomok közül legfeljebb három lehet azonos vagy kü- 50 lönböző heterotag. Heterotagként oxigén, kén és valamely, előnyösen legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó N-Jalkilcsoport szerepelhet. A heterociklusos gyűrűk célszerűen egy, legfeljebb két oxigén- vagy kénatomot tartalmaznak, esetleg gg egy nitrogénlatom vagy valamely N-alkiPcsoport mellett. A találmány szerinti eljárásnál alkalmazható szénsavszármazékokra példaképp az alábbi klór- 60 szénisaVésztereket említjük meg: metilészter, etilészter, yS-klór-etilészter, n-propilészter, izopropilészter, n-butilészter, izobutilészter, terciér-bütilészter, n-amilészter, dodeeilészter, benzilészter, fenetilészter, tiklöhexilészter, fsnilészter, 55 4 a-naftilészter és /3-naftilészter. (Lásd: Houben— Weyl, Methoden der organischen Ohemia, 4. kiadás, VIII. kötet, 137. és 101. old.) Piroszénsavészterekre az alábbi példákat említhetjük meg: dietilészter, dimetilészter, di-h-propilészter, diizopropilészter és di-n-butilészter. A fenti szimmetrikus piroszénsavdiésztereken kívül azonban alkalmazihjatjuk a Liebigs Annalen der- Cihemie folyóirat 624 (1959) kötetében, a 30—36 oldalon leírt aszimmetrikus piroszénsav-diésztereket is. Ezekre á vegyületekre a következő példákat említhetjük meg: metil-étil-piroszénsavészter, ^-klóretil^etiljpiroszénsavészter, allil-etil-piroszénsavészter, '/?-metoxietil-piroszénsavészter, benzil-etil-piroszénsiavészter, . ciklolhexil-etil-piroszénsavészter és fenil-etil^piroszénsavészter. Ha a találmány _ szerinti eljárást aszimmetrikus felépítésű piroszénsav-diészterekkel valósítjuk meg, akkor a fenti vegyületek aminokkal történő reakciójánál túlnyomórészt a kis szénatomszámú alkilesoport hasad le alkanol formájában, s az „A" reakcióegyenlet szerint a nagyobb szénatomszámú hidroxivegyület karfoamidsavésztere keletkezik. Szénsav-diésztereket, így dietilkarbonátot vagy difenilkarbonátot aminokkal reagáltatva a „B" általános reakcióegyenlet szerint szintén a kívánt uretánok állathatok elő. Az eljárást kiterjesztlhetjük gyűrűs szénsavészterekre, így glikolkarboinátra vagy brenzkateohin-karbonátra is. A fenti két anyagnál — a ,,C" és „D" reakcióegyenletek szerint — az aminokból a megfelelő karbamidsav^/J-hidroxi-etilészter és a karbaniidsav-orto^hidroxi-fenilészter keletkezik. Az ismertetett előállításmódú uretánokat, mint észtereket, átiészterezési reakcióknál alkalmazzuk, így például az „E" reakcióegyenlet szerint az NH—CO—O—Arii általános képletű karbamidsav etilészterekből — mely képletben az Arii jelölés például fenilcsoportot jelenthet —* valamely alifás hidroxwegyülettel alifás uretánokat állíthatunk elő. Az NH—JC—O—R képletű uretánokban termé-O szetesen kicserélhetjük a kis szénatomszámú R csoportot valamely magasabb tagszámú, kívánság szerint szubsztituált alkilcsoportra is. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket önmagukban ismeretes módszerek segítségével különíthetjük el és tisztíthatjuk meg. A szóibanforgó vegyületek legtöbb esetben szilárd, korlátlan ideig eltartható vegyületek. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületök az I. általános képletnek felelnek meg. A képletben A, B, Y, R csoportok jelentése, továbbá ni és n értéke megegyezik a fent megadottakkal. 2
