158774. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású s-triazin-származékok előállítására
158774 szerekiké teszik e vegyületeiket a «mezőgazdaság szamára. Az új hatóanyagok nagy 'adagokban való alkalmazása utón is akadály nélkül betartható a szokásos termesztési rend a kezelt talajon. További előny, hogy a kultúrnövények a vegetációs időszak során utánavetiheíőlk anélkül, hogy a kezelt talajban csírázásuk gátlást szenvedne. Különösen jól alkalmazhatók ezek az új hatóanyagok a gyomnövényeknek a rövid vegetációis idejű kultúrákban való leküzdésére. Ezekből az új hatóanyagokiból a herbicid szereket erre alkalmas ívivőanyagdkkal és/vagy eloszlátószerekkel való összekeverés útján állíthatjuk elő. A hatás-spektrum szélesítése céljából a találmány szerinti új hatóanyagokat e szerekben még egyéb herbicid hatóanyagokkal is kombinálhatjuk; ilyen egyéb herbicid szerekként pl. triazin-sorbeli herbicidek, mint más halogén-diaimino-s-triazinoik, allkoxi- és alíkiltio-diamino^s-triazinok, triazolok, diazinok, imint ,uracilok, alifás karbonsavak és halogénkarbonsavak, halogénezett benzoesavak és fenileoetsavak, ariloxialkánkarbonsavak, ilyen karbonsavak hidrazidjai, amidjai, nitriljei és észterei, karbaminsav- és tidkarbaminsavész'terek, karbamidszármazékok és hasonlók jiöfhetnek tekintetbe. A találmány szerinti új s-triazinok előállítási módját közelebbről az alábbi példa szemlélteti. A példában a hőmérsékleti adatok Celsiusfokokban értendők. Példa: Vegyület Op. 10 15 20 25 30 93— 95c 4-azido-2-i(!^-metoxi-etila:mino)-6--ciklopropilamino-s-triazin 4-azido-1 2-izopropilamino^6J(il'-metilciklopropilamino-s-triazin 103—106 4-azido-l 2j(2'-cianopropi2'-ilamino)-j 6--ciklopropilamino-s-triazin 119—120 4-azido-2-izahutilamino-, 6-ciklopropilamino-s-triazin 93— 94 4-azido-j2^(a'-cianobut-2'-ilamino)-6--ciiklopropilamino-s-triazin 4-azidö-2-!(i2'-icianoprop-2'-ilamino)-6--(2"-:metilciklopropilamino)-s-triazin 4-azido-2-{ll'-cianoetilamino)-8-ciklopropilaimino-s^triazin 4-azido-3j(l3'-eianopent^3'-ilamino)-6-ciklopropilamino-s-triazin 4-azido-^2-i'(:r-cianoprQp-l-ilamino)^6-ciklop)ropilaimino-s-triazin 4-azido-2-í(y-metoxiipropila!mino)-6--ciklopropilamino-s-triazin 112^114° 104—106° 121—123° 106—108° 78— 80° 70— 74° A 4-azido-i2,'6-lbisz-amino-s-triazinok herbicid hatásának kimutatására az alábbi kísérleti adatok szolgálnak. I. Kikelés előtti alkalmazás üvegháziban (teljes hatás). 8 g 2-izopropilamino-4-klór-6-ciklopropilamino-s-triazint 30 ml acetonban oldunk és az oldathoz hozzácsepegtetünk 4,4 ml 40%-os vizes fcrimetilaminoldatot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten i5 óra hosszat keverjük, majd 2 g nátriumazid !5 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá és további 20 óra hosszat keverjük szolbahőmérsékleten az elegyet. A reakcióelegyet ezután :S0 ml hideg vízbe öntjük. A levált csapadékot elkülönítjük, mossuk és szárítjuk. Az így kapott 4-azido4!-izQp! röpilamino-6-ciklopropilamino-s-triazin petroléterből történő átfcristályasítás után $0—8i5°-on olvad. A fenti példában leírthoz hasonló módon -állíthatók elő a megfelelő 4-Jklór-;2,6Mbisz-amino-s^triazinolk és nátriumazid ekvimolakuláris mennyiségeinek alkalmazásával az alábbi táblázatban felsorolt további 4-azido-2,6-bisz-amino-s-triazinok is. Vegyület Op. 82— 83= 4-azido^2-etilamino-j 6~ciklopropil-amino-s-triazin 4-azido-2-imötilamino-6-ciklopropil-amino-s-triazin 4-azido-i2-J szék.butilamino-.6-ciklo-propilamino-s-triazin 4-azido-2-terc.,butilammo-'6-ciklopropilamino-s-triazin 35 40 45 50 55 60 93— 98J 73— 78° 95— 97° rt5 Módszer: A hatóanyagot l : 9 mennyiségi arányban valamely közömbös vivőanyaggal kevertük össze és az így kapott 10% hatóanyagtartalimú készítményt kertifölddel kevertük. A hatóanyag 1 liter földre számítva 0,5 g koncentrációban került így alkalmazásra. Az így kezelt földet edényekbe töltöttük és kísérleti növényként zabot, bükkönyt, uborkát, gyapotot és kukoricát ültéttünk a tföldbe. A növények fejlődésének az értékelése 3 hét imúlrva történt és az alábbi 10-es skála szerint értékeltük a hatást: 10 = a növények sértetlenek í(mint a kezeletlen kontroll növények), 9—1 = a károsodás közbenső fokozatai, 0 = valamennyi növény elpusztult. Vizsgált hatóanyagok: I 4-azido-i2-4(il '-metil-l'^cianoetilamino)-6-ciklopropilamino-s-triazin i(a találmány szerinti új vegyület). II 4-azido-i2-i(vi?-:metoxi-etilamino)H6-ciklopropilamino-s^triazin i(a találmány szerinti új vegyület). III 4-azido-2-i(il '-metil-1 '-cianoetilamino)-<6-Í20-propilamino-iS-triazin (ismert a 67/7036 sz. dél-afrikai szabadalmi leírásból).
