158773. lajstromszámú szabadalom • 1,3,4-tiadiazolil-karbamid hatóanyagot tartalmazó herbicid szer és eljárás a hatóanyag előállítására

158773 3 4 melyben Rj és RT jelentése az la. képletnél megadott, egy IV. képletű izocianáttal, melyben Rr

i jelentése az la. képletnél megadott, reagáltatunk. Halogénszénsavésztenként előnyösen klórszénsav-fenilésztert vagy klártioszénsav-S-fenilésztert alkalmazunk. III. képletű aminként például a következők j önnek tekintetbe: Metilamán, dimetilamin, latilamíin, dietilamin, izopropilamin, n-ibutitemiin, szek.butilamin, ciklopropilamin, ciklopentilamin, oMoihexi'iaimin, N-metil-N-ciklohexilamin, l^cianlo-1-tfnefcilletiil-amin, 2-kláratilaimin, 2-*brómetilafmin, 2-<metoxietiliaimin, 2-etoxietiiiamin, 2Hmétóltiöetilamiin, allillamin, metilalli'aircin, N-metii-N-allilamin, íN-imetiil-N-l'-imetiipropiargilamin, OHmetilhidroxilamin, 0-N-'dinietilhidroxilaim,in. Savmegktötőszieirként előnyösen tercier aminofcat, így triaikilaminokat, piridinbázisokat stb., továbbá szervetlen bázisokat, így alkáli- és ailkáMöldfém-hidi'oxddokat és -karbonátokat alkalmazunk. A reálkciáhőméraáklet 0 és 150 C" közötti. A közbenső termeikként kapott karbiaiminsavszánnazéknak a III. képletű primer viagy szekunder íaiminnal Végzett reakcióját, valamint a II. képletű 2^aimino-l,3,4-tiadiazolnak valamilyen IV. képletű izocianáttal való reakcióját —40 és 150 C° közötti, előnyösen 0 és 100 C° közötti hőméirsékleiten valósítjuk meg. A találmány szerinti tiadlazoMi-terfoaimidiokat jó ikitermieléssel, nagy tisztasággal kapjuk. Az új vegyületek stabilak, a szokásos szerves oldószerekben oíMhatók, vízben azonban nehezen oldhatók. A leint eljárást a reakcióiban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldó- vagy hígítószerek jelenlétiélben valósi tjük meg. Ilyen célra például a következőik jiönnek tekintetbe: kloriddá alakítunk át (amely aihban az esetben >ha R2

hidrogénatom egyensúlyban van az izooianéttial), 'és. ezt egy Hl. képletű aminmal reagáltatjuk. A kiindulási anyagként szolgáló II. képlete 2-amin>CHl,3,4-tiadiazOilok közül eddig a 2^amino-o-trifliuoirmfatil-tiiadiazol vált ismertté [JLalezari és társai, J. heteroeycl. Cíhem. 3, 336— 337 (1966)]. A II. képletű új 2-amino-tiiadiazoloíkatt a megfelélő fluoraciltioszemiikarbiazidokból polifoiszíoraavakkal végzett gyűrűzárási reakció útján, az E. Hoggarth által leírt eljárásnak megfelelően (J. chem, Soc. 1949, l.li63— 1167) kaphatjuk. A ifluoräeiltioszemikiarbazidiolk eddig nem voltak ismereteseik. Ezeket úgy állítjuk elő, hogy valamely megfelelő alifás i'luorfoar!bansav-s.zármazék ekvimolárs mennyiségát, különösen az anlhidridet, tioszem>ikaribaziddál reagáltatjuk valamilyen oldó- vagy hígítószer jelenlétében. A 4^alkiil-tiioszeimiiikanbazidolk ismert vegyületek. 1,3,4-tiadiazolok előállítására a ifluoiraeiltioszeimiíkaribazidoklat 'mint ilyenekéit alkalmazzuk, vagy in situ képezzük. Fluorflioiltiaszemikairibaziidként például a következők jönnék tekintetbe: l-trifluoraaetiiLtioszemikarlbazid, l-triflu!0iriaoetiil-4^metil^tk>sZQmiteanbazid, * l-trifluoiraoetil-4-eitil-tioszemikarbaziiäd, l-tri:fluoriacetil-4-izopropil-itioszeiniilkarbazid, l-trifluoiracetil-4-n-butil-tioszemiJkiar!baziid, l-pentiaifluorpnopiioniltioszemikairibaZii'd. Az I. képletű új 1,3,4-táiadiazölilHkarihamidok kiváló herbiaid tulajdoniságokikai rendelkeznek és 0,1—>35 kg pro hektár mennyiségben egyszikű és kétszikű gyomnövényeik irtására alkáknazthíafók. Az új karibamid származékok nagyobb koncén tirádában mint totális hieribicidszerek, (alacsonyabb koncentrációban (0,1—5 kg pro hektár) szelektív herbicidként hatnak. Ezek a hatóanyagok nehezen irtható, mélyen gyökerező gyomféleségek, pl. pillangós virágúak (Leguminosae) és ernyős virágúak (Umbelliferae) használhatók. Egyformán jó eredménynyel alkalmazhatók mind a növények kikelése előtt (preemiargenice), mind a növények kikelése után (pos temer gence). így szántóföldi gyomnövényeket, mint pl. kölesféleségeiket (Panicum ;ro.), mustárfiáleségeket (Sinapis sp.) libaitiop!f'Éi1|'k:Ft {Cihenepodiaceiae), parlagi ecsetpázsitot (Alcpereurus sp.), széikfű-félesáigekét (MatiriioariJa rp.) kiirthatunk vagy növekedésükben gátolhatunk anélkül, hogy. a haszon-növényekben pl. gabonában stb. károsodásokat okoznánk. Az I. képletű új l,3,4-.tiiadiazölil4iaribiaraaÍ!dokat a szokásos hozzátét-ianyagofckal összekeverve herbicid szerként alkalmazzuk. Az új hatóanyagokhoz továbbá trágyázószerekiet is keverhetünk és ebben a formában alkalmazhatjuk. A batás^spektrum kiszélesítése céljából a találmány szerinti" kantaamid^származákokait más hedbicid szereklkiel keverhetjük és alkalmazhat-Alifás ős aromás szénhidrogének és halogénezett szénhidrogének, így benzol, tolüol, xilol, kloroform, klórozoitt etiléin-siziáiimaziék'ok; N,N.-idia!ki/liamiidolk, így dialkilformamiidok; éter és éter jielliegű vegyületek; magasabb molekulasúlyú ketonok, így mietitetilketon, nitrilek stb. Az új 1,3,4-tiadíazolil-karbaimidiokatt továbbá úgy is előállíthatjuk, hogy valamely II. képletű K:Í 2-iamimo-l ,3,4-tiiadiiaziolt egy Hal—C—-Nv o. R

< képletű toaribamoil-halogieniddel, melyben R.-s rövidszénláncú a'Ikilgyököt jelent, R/, pedig a fenti jelentésű, siavméglkötőszer jelenlétében reagáltatunk. ö0 Egy további előállítási eljárásmód értelmében az I. képletű új vegyületeket úgy is megkaphatjuk, hogy valamely II. képletű 2-.amino-1,3,4-tiadiazolt foszgénnei tiadiazolilfcarbarhoil- gs 45 50 55 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2