158732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aminoszteroidok előállítására
158732 9 10 tátos oldatot az izomerizálódás befejeződése után vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal kirázzuk, majd az elkülönített etilacetátos fázist szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vákuum-szublámáció útján tisztítjuk. Ily módon finom kristályos termék alakjában kapjuk az 5/ g-szolanid-2 l 0(22)-én-3-ont, amely 180—il®3 C°-on olvad; [a]^D = = +19,2° (benzolban); R/ = 0,92 (benzol-aceton-tmetanol 7:3:2 rendszeriben, GF alumíniumoxidon). A kiindulóanyagként felhasználósra kerülő 5|/J^saolanid-22(2i3)-lén-i3^on ugyanolyan módon állítható elő, ahogyan ezt a 3/?-acetoxí-5a-szolanid-22(23)-én esetében az 1. példában leírtuk; R/ = 0,22 (benzolnmetanol 10 :1 rendszerben, GF alumíniumoxidon). 14. példa: 1O0 mg 4,22(2í3)-szolanidién-,3-ont feloldunk 10 ml frissen desztillált nJbutilacetátban, amelyhez az alkalmazott bázis mennyiségére számítva 2 ekvivalens jégecetet adtunk. A gyorsan végbemenő izomerizálódás lefolyását a forgatóképességi érték mérésével ellenőrizzük. Az izomerizálódás befejeződése után az etilacetátos oldatot vizes nátriumhidragénkarbonátoldattal savmentesre mossuk és szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékként kapott 4,20(;22)-szolanidiién-3-on vákuum-szublimáció útján ti'szíííhaltó. Ily módon finom kristályos, színtelen terméket kapunk, amely 189— 193 C°-on olvad; [a]2S D = -K'90° (benzolban); R/ = 0,92 (ibenzol-iaceton^metanol 7:3:1 rendszerben, GF alumíniumoxidon). A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 4,22(23)-szolanidiénH3-on hasonló módon állítható elő, mint ahogyan ezt a 3/?-acetoxi-5a-szolanidi22(23)-én esetében az 1. példában leírtuk; R/ = 0,26 (benzol-aceton-jmetanol 7:3:2 rendszerben, GF alumíniumoxidon). Szabadalmi igénypontok: •1. Eljárás a (II) általános képletű új telítetlen aminoszteroidok — e képletbenaz X—Y csoport egy -^C-4CH2, — C=±CH vagy H —JC—OH2 csoport lehet, S H az alábbi képletű csoportok valamelyike: C=0, C=NOH, C==N--N< ,R' -R' ,OR" • OR" 10 25 30 35 40 45 50 55 60 65 C< /N \ ,R'" ,N Mi XOR' ! , c< ^R" I N H f/H , C< vagy I ^OR"" , ez utóbbiakban pedig 15 R' alkil- vagy ariigyököt, R" alkil- vagy ariigyököt, R'" hidrogénatomot, alkilgyököt vagy valamely alifás, aralifás vagy aromás karbonsav acilgyökét (mimellett a két R'" egyforma vagy különböző lehet), vagy a két R'" együtt a szomszédos nitrogénatommal egy 5- vagy 6-tagú heterociklusos gyököt képvisel, 20 R"" hidrogénatom, alkilgyök, valamely alifás, aralifás vagy aromás karbonsav adott esetben egy aminocsoporttal helyettesített acilgyöke vagy valamely alifás, aralifás vagy aromás szulfonsaiv szulfonacilgyöke lehet, mimellett abban az esetben, ha A I I helyén egy C=0, C=ÍNOH, C=iN—NC vagy C<^ csoport | \R' \OR" áll és az X—Y csoport telített, akkor a 4- és 5-helyzetű szénatomok között egy kettőskötés állhat, Z és Z' Vagy egyaránt hidrogénatomot, vagy egyikük hidrogénatomot, másikuk pedig hidroxil- vagy aciloxi-csoportot képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű zJ22( 23 '-telítetlen aminoszteroidot — ahol X—Y, Z, Z' és A jelentése^ megegyezik a (II) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — valamely a kiindulóanyag észrevehető mértékű oldására képes, alkoholos hidroxilcsoportoktól és/vagy halogénatomoktól mentes szerves oldószerrel elegyítünk és az elegyet az átrendeződés mérési módszerekkel megállapítható befejeződéséig állni hagyjuk, majd a reakcióterméket az oldószer elpárologtatása útján elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként valamely aromás vagy cikloalifás szénhidrogént, dialkilétert, ciklusos étert, ecetsavas alkilésztert vagy piridint alkalmazunk. 3. Áz 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az átrendeződési reakció lefolyását valamely szerves karbonsav, előnyösen ecetsav hozzáadásával gyorsítjuk. S
