158732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aminoszteroidok előállítására

SZABADALMI 158732 MAGTAB MfiPKOZTÄRSASAO LEÍRÁS .JBÉSÉI . Nemzetközi osztályozás: C 07 c 173/10 »P3|| Bejelentés napja: 1970. II. 16. (OE—145) l£gp Ausztriai elsőbbsége: 1969. II. 17. (A 1561/69) l ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1970. IX. 28. Megjelent: 1971. XII. 15. TT Feltalálók: Prof. Dr. Schlögl Kari vegyész, Wien, Dr. Schramm Géza vegyész, Linz/Donau, Dr. Obendorf Werner vegyész, Linz/Donau, Ausztria Tulajdonos: Österreichische Stickstoff werke A. G. cég, Linz, Ausztria Eljárás telítetlen aminoszteroidok előállítására A találmány eljárás új zJ20<22

'-telítetlen szteroidok előállítására; ezek az új vegyületek értékes kiulcstermékek a szolanidán-alkaloidok gyógyászati szempontból értékes, ismert szteroid-normonokká történő lebontása során. 5 Már huzamosabb ideje fennáll a törekvés olyan utak feltalálására, amelyeiken a szteroid-alkaloíidok, mint a spiroszolán-alk-aloidok, pl. a szolaszodin, vagy a szolanidán-alkaloido'k, pl. a 10 szolanidin, fellhasználhatákká válnak gyógyászati szempontból értékes szteroid-hormonok részleges szintéziséneik céljaira. Így pl. a 61 542 sz. NDK szabadalmi leírás ismertet egy eljárást a szolaszodin klórpregnánokiká történő lebon- 15 tására. A szolanidán-alkaloidok ilyen módon felhasználhatóvá, tételének első előfeltétele az, hogy az indolizidin-gyűrűrendszer lebontásra kerül- 20 jön. Az ilyen lebontási kísérletek során K. Schreiber és G. Horstmann (Chem. Ber. 99, 3138, 1966) a demisszidin oxidatív lebontását írták le; az F-ígyűrű felnyitása köziben (25S)^3/?Hhi'drox!y2l2-oxo-j22,2i3-<szeko-szolanidán!saivat 25 kaptak e szerzők, amely azonban csak igen szennyezett alakban és (gyenge termelési hányaddal volt elkülöníthető. J. A. Beisler ós Y. Sato (Chemical Communications 1968, 963) arról számoltak be, hogy a szolanidin 3-acetil- 30 származékának az E-gyűrűjét a 16/N-kötésnél nyitották fel, brómciánnal lefolytatott Braunreakció útján. Azt találtuk, hogy a szolanidán-sor eddig nem ismert aminoszteroíidjai, amelyek az indohzidin-gyürűrendszerben a csatolt rajz szerinti (I) rész-képlet szerint kettőskötést tartalmaznak a zl22(23)4ielyzetben, ugyanezen sorbeli új vegyületekké rendeződnek át, amelyek a kettőskötést már nem az F-gyűrűben, hanem ugyanezen gyűrűirendszer E-igyűrűjében, mégpedig ,a J20(22)

-helyzetben tartalmazzák, ha az említett /l22(23

^a;minoszteroidokat bizonyos oldószerekben legalábbis részben oldjuk, amikoris az átrendeződés az oldószer megválasztásától és a reakcióhőmérséklettől függően kisebb vagy nagyobb reakcióesebességgel megy végbe. Ez az átrendeződés meglepő módon, mellékreakciók nélkül, gyakorlatilag mennyiségi hozammal megy végbe és így ez az eljiárás minden nehézség nélkül hasznosítható preparatív célokra. Az így kapott zf20(22)

-telítetlen szteroidok igen értékes termékek, minthogy ezekkel új utak nyílnak az indolizidin-jgyűrűrendszer lebontására. A találmány tárgya tehát eljárás a csatolt rajz szerinti (II) általános képletű új telítetlen aminoszteroidok — e képletben 158732