158722. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izotiazol-származékok előállítására
158722 19 Op.: • 130—.131 C°; 3^[il-cián-!2,2-bisz-;(metilmerkapto)-!vinilmerkapto]-ö~ciánmetilmerkapto-, Op.: 240 C° (bom-S^karbaimoilni'etilmerkapto^S-metiljmerkapto-, F. 167—168 C°; SHciánmetilmerkapto-S-metümerkapto-, Op.: 140-nl41 C°; 3-dietilaminokarbonil-metilimerkapto-5-metilmerkapto-, Op.:, 107—il08. C°; 3jacetil[metilmerkapto-, l 5-metilme i r'kapto-, . Op.: 98-^99 C°; 3-benzilmeirkapto-5-metilimerkapto-, Op.: 76— 77 C°; 3-jo-klónbenzilimerkapto-5-metilmerkjaptiO-, Op.: 108—109 C°; 3^fena.cilmerkapto-i5^allil:merkapto-, Op.: 105— ,107 C°; 3^fenacil!merkapto-S-metilmerkapto-, Op.: 102— 103 ,C°; 3^fenaci:lmerkaptOH5-etil:merkapto-, Op.: 84—86 C°; 3-benzilmer'kapto-5-ciánmetll-nierkapto-, Op.: 95—98 C°. .16. példa: 17. példa: 18. példa: a) 17,9 g 3,5-diklór-izotiazo:l-4-íkiarbonitril 200 ml metanolban levő oldatát keverés közben 5 12,4 g etilmerkaptán és 4,6 g fémnátrium 400 ml metanolban levő oldatához csepegtetjük. Az elegyet egy órán keresztül főzzük, majd vízzel elegyítjük, végül az oldatot betöményítjük, lehűtjük, s a kapott 3,ö-dietil-merkapto-izotiazol-10 -4-karbonitrilt 90%-os etanolból átkristályosítjuk. Op.: 47—48 C°. b) 10 g 3,5-dietilmerkapto-izotiazol-4-ka:rbonitrilt 250 ml széntetrákloridban oldunk, majd az oldatba — forralás közben — 10 órán ke-15 resztül klórt vezetünk be. Az oldószer ledesztilíálása után a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, a kapott olajat végül frakcionált desztiMfcióyal elkülönítjük. A 0,01 Hgmm nyomáson 179,5 és 180,5 C° között forró párlat 3,5-20 -bisz-)(l-Móretil-merkapto)-iizotiazolj4-karbonitrilből áll. 25 21,8 g 3,5-dimerkapto-izotiaziol-4-karbonitx-il- „0 -dinátriumsót 250 ml 800 /o^os etanolban oldunk fel. Az oldatot kevertetés közben 30 perc alatt 30,Í8 g dietilszulfáttal elegyítjük, majd az elegyítés után még 3 órán keresztül 50'—60 C°-on kevertetjük az anyagot. Ezután az elegyet lehűtjük, a kivált 3,6-dietilmerfeapto-izotiazol-4--karbondtrilt leszűrjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. Op.: 47—48 C°. Hasonló módon n-hexilbromiddal 3,5-di-n-hexil-merkapto-izotiazoW-ikarbonitril állítható elő. (Nem desztillálható olaj.) 35 40 45 21,8 g 3,5~dimerkapto-izotiazol-4-ikarbonitril dinátriumsót 2O0 ml metanolban oldunk, majd az oldathoz kevertíetés közben 10,0 g etilbromid 15 ml metanolban levő oldatát csepegtetjük. Ezután az elegyet még 3 órán keresztül kever- 50 tétjük, végül 100 ml vízzel elegyítjük, egy éjszakán keresztül 0 C°^on állni hagyjuk, majd a kiváltott kismennyiségű 3,6^ddetil-#nerkapto-izotiazol-4-karbonitrilt leszívatjuk. 55 A szűrletet — mely cS^etilmenkapto-S-merkapto-izotiazol nátriumsóját tartalmazza oldott állapotban — keverés köziben 20 g fenacilbromid 50 ml acetonban levő oldatával elegyítjük. Az elegyítés után az oldatot még fél órán keresz- °" tül főzzük, végül betöményítjük. Ilyen módon 3-'etil^me!rkapto-j5J fenaeil:meiikapto-izot:iazol-4--fcarhonitrilt kapunk. A végterméket 90%-os etanolból kristályosítjuk át. Op.: 127^128 C°. 6P Szabadalmi igénypontok: ,1. Eljárás az I általános képletű izotiazol-származékok előállítására, amely képletben R és R' valamely szübsztituált vagy szubsztituálatlan, legfeljebb 18 szénatomos alkilvagy alkenilcsoportot, vagy valamely legfeljebb -6 szénatomos alkinilesoportot jelenthet, és R és R' jelentése kívánság szerint azonos vagy különböző lehet, egyidejűleg azonban metil-, karboximetil-, allil- vagy benzilcsoportot nem jelenthetnek, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű izotiazolkarbonsavamidot — mely képletben R és R' jelentése megegyezik a fent megadottakkal — valamely vízelvonószerrel reagáltatunk, vagy b) valamely III általános képletű vegyületet — amely képletben R4 és R 5 csoportoknak legalább egyike valamilyen egyvegyértékű savképző kationt jelent, ezenkívül R4 R-t, ill. R5 R'-t jelenthet — valamely alkilezőszerrel reagáltatunk, vagy c) valamely IV általános képletű vegyületet —' amely képletben az R6 és R 7 osoportoknak legalább egyike Mór-, bróm-, jódatomot vagy valamely reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot jelent, továbbá R6 RS, ill. R? R'S csoportot is jelenthet — valamely V általános képletű merkaptiddal reagáltatunk, amely képletben R8 jelenítése R, ha R7 R'S jelent, egyébként pedig R'-t jelenthet; M pedig valamely egyvegyértékű sóképző kationt jelenthet — és/vagy az I általános képletnek megfelelő vegyület R, ill. R' szubsztituensét valamely más R, ül. R' szubsztituenssé alakítjuk át. 10
