158685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-(helyettesített fenil)-5-oxo-1,2,4-triazin-származékok előállítására
158685 6 2. példa: 5 g (31,2 mmol) N-tnetiUzatin, 6 g (107 mimól) káliumhidroxid és 30 ml. víz elegyét 20 percig forraljuk, majd az elisgyhez 3 g (33 mmól) tiosziemikafbazidot adunk, és további 30 percig forraljuk, Az elegyet lehűtjük, és 1 órán át 0 C°-on tartjuk, jégszekrényben. Az esetleg kivált csekély mennyiségű kristályos anyagot kiszűrjük, és a szűrlehat 0 C°-on jégecettel megisáwanyítjuk. A kivált sárgásvöres csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. 5,1 g (70%) 6-(2--orietil)aimliino^eral)-2,3,4,5^toaihiidro^-oxo-'3-tioxo-l,'2,4-triiazánt kapunk, op.: 275—280 C° (bomlás). A vegyület vízmentes dioxánnal készített oldataiból petrollétierrel kicsapiva tisztítható. Elemzés .Q0H10N4O2S képletre (M = 234,23) , Számított: C 51,26% H 4,30% S 13,69% Talált: C 51,47% H 4,47% S 13,33% 3. példa: 3,3 g (10,8 mmól) 5,7-diíbróm-drjatint 2 g (35,8 mnió]) kaläumlhidroxiid 20 ml vízzel készített oldataiban melegen feloldunk, a halványsárga oldathoz lg (11 mmól) tioszemilkairbazidot adunk, és az elegyet 15 percig forraljuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 20 mi vizet adunk hozzá, és a sárgásbarna oldatot jégecettel megsáwanyítjuk. A kivájt sárga kriistályos csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 3,6 g (88%) 6H(2-aimino-3^5-dii(bróm-íenil)-2,3,4,5-tetriáhiidroH5^oxo-3-4ioxo^l,2,4-triazint kapunk, op.: 360 C° fölött bomlik. 4. példa: 4 g (20,8 mmól) 5-nitro-izatiin 3 g (53,5 mmól) káliumhidroxid 30 ml vízzel készített oldatában melegen oldunk, a barna oldathoz melegítés köziben 2 g (22- imimó'l) tios^emilkaríbazidcit adiunk, és az elegyet 15 peraig forraljuk. Az elegyet lehűtjük, 30 ml vizet adunk hozzá, és az oldatát jégeoetítell megsavanyítjuik. A kivált sárgásbarna csapadékot kiiszűrjük, vízzel mossuk, és leivegan, 80 C°^on szárítjuk. 8,8 g (71%) 6-(i2-aminií>-5-nitro-fenil)-2,,3,4;5-itetrahíidro^5-oxo-3-tioxo^l,2,4^triazint kapunk, op.: 337—,340 C° (bomlás). '5. páüda: 1 g (3,82 mimól) N-aaetlil-izatin-itioszeimiikarlbazon, 1 g (18 mimól) káEumhidroxid és 20 ml víz elegyét 5 percig szobahőmérsékletiein keverjük. Az oldatot jégeoettel miegstawanyítjuk, akivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és le-r vegőn 80 C°-on szárítjuk, 0,98 g (98%) 6-(2--•acaltamino^©nil)^2,3,4,i5-tletra!hiidro^5-voxio-34ioxo-l,2,4-4iiäzint kapunk, op.: 301—303 Cc (bomlás). A termeiket 1 :1 arányú dimatilíonmamid : víz elegyből átknistályosítva tisztíthatjuk. Elemzés: dHiuN/.OaS képletre (M-= 262,29) Számított: C 50,37% H 3,84% N 21,36% -S 12,22% Talált: C 50,2,1% H 4,011% N 21,29% S 12,15% 6. példa: 10 g (45,4 mmól) 6-(2-aimino-<fenil)-2,3,4,5-15 -tietrahidro-5-oxo-,3-tioxo^l,2,4-triázki és 100ml eűetsavianihidrid elegyét 5 peraig farmijuk. Az elegyet lehűtjük,, a csapadékot kiszűrjük, éterrel mossuk és levegőn 80 C°-on szárítjuk. 6,5 g (54,%) 6-<2-aoetaimi.no-tfenil)-2,3,4,5-tetrahid-20 ro-5-oxo-3-teoxo-l,2,4-triazinit kapunk, op.: > 301—303 C° (bomlás). A tenméket 1 : 1 arányú dimetiiliformamid : víz elegyből átkristályosítivia tisztíthatjuk. 7. péjda: • 2 g (8,55 mmól) 6-(2-im!atiliamin.CHfenil)-2,3,4,-5-tetrahddiro^5-oxo-3-tioxo-l,2,4-triazin és 10 ml 30 eaetsavanihidriid elegyét 5 perioig forraljuk, majd a barnás oldatot lehűtjük. A kiviált csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és levegőn 80 C°-«3n szárítjuk. 1,3. g (55%) 6-[2-1 (iN-,aoetil-N-imetil-amino)-f enil] -& ,3,4,5-tetrahidro-i5-oxo^3-tioxo-3S -1,2,4-triazint kapunk, op.: (etanojos átkrístályosí'tás után) 256—357 C°. Elemzés Ci2H12 [N..í0 2 S képletre (M = 276,32) Számított: C 52,li5% H 4,36% S 11,60% 40 Talált: C 52,27% H 4,42% S 11,54% 8. példa: 45 3 g (13,6 mmól) 6H(2^ammö-íenil)-2,3,4,5-tetrahidroH5-oxoH3-tioxo-l,2,4-tiriiazin és 10 g HCO—O—CO—CH3 elegyét vízfürdőn 20 percig forraljuk. Az elegyet lehűtjük, 50 ml étert adunk hozzá, a csapadékot kiszűrjük, éternél 50 mossuk és laviegőn szárítjuk. 2,84 g (84%) 6--[2-(Njfoirmil-iaminio)-^f!enal]-2r3,4,5J t!eítr l a!hiidro-i5--oxo-.3-tioxo^l,2,4-triiazint kapunk, op.: 290— 291 C° (bomlás). "*' Elemzés Ci0 H 8 N 4 O2S képletre (M — 248,24) 55 Számított: C 48,38% H 3,25% S '12,011% Talált: C 48,21% H 3,43% S 12,82%. 9. példa: 60 6 g . (27,3 mmól) 6^(2-aminoHfien:il)-2,3,4,5^tetrahicko^5-rOX0^-tioxoHl,2,4-ttriázint hidegen 2,4 g (60 mmól) nátriumhidroxid 40 ml vízzel készített oldatában o'.dunk, az idldia'tlhioz 2,2 ml 65 (35 mmól) mietiljadidot adunk, és az elegyet 3
