158676. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-(3,5-dialkilbenzil)-karbonsavészterek előállítására
158676 8 A reakeiöelegyet vizáéi mossuk, szárítjuk, és az oldószert vákuumban llepárolg'ulk. A maradékot petroléterfoől egyszer átjkristályosítjuk. Op.: 84—86 C°. Termelés: 38,2 g (az elméleti 39,6%Ha). b) 2,6-'di-t£'rc.buitiMenol-Ma'nni:ch bázis és ma-Ions!av-dli-(3^hexilmier)kap, to)-propilésztier 'reakciója útján. 32 g (0,0515 imól) imalonsav-di-(3Hhe:xilmerikapito^proplilészter, 32,8 g <0,lí25 mól) Mannichbáziis és 0,5 g nátriurnnietilát elegyét 100 ml abszolút tokióiban 1,5 órán át visszafolyatás közben (forraljuk. Lehűtés után .az elegyet 2 n sósavval mossuk, szárítjuk, és szárazra 'pároljuk. A maradékot petrolétierből kétszer átforistályosítfluk. Termelés: 36,9 g, az dlméleti 80%-a. Elemzés: Számított, 0/ i Talált, o/0 0=73,08 iH= 72,76 =7,82 0=11,45 S=7,65 8,03 11,22 7,47 10 15 20 Hasonló módon állítjuk elő a bisz-(3,5-dii-t©rc.!butil-4-hidroxiben;zil)-m;alo, nsav-di-(3-lauril-merk&pto)-prapilészter;t (III. stabilizátor, op.: 71—73 C°, termelés: 70%), és az a-.(4whidroxi-iSjS-di-terc.butil-benziilJ^a-^-hidroxi-S-terc.butil-5-ime'til-benzil)-ma.lonsav-dis'Z'teariliésztert (IV. stabilizátor, op.: 87—90 C°, -.termelés: 81%). A példák szerint eljárva az alábbi 1. táblázatban közölt (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő. A vegyületek szerkezetét molekulasúly-meghatározással, infravörös spektroszkópiai méréssel és kvantitatív analízissel határoztuk meg. Az (I) általános képletű bisz-(44iidroxi-3,5-diaíkilbenzil)-ikarboín'savésztere:k — ahol R^ R2, R5 és R6 azonos vagy különböző, egyenes- vagy elágazó'láncú, 1—6 szénatomszámú alkil-csoportot jelentenek, Rs jelentése hidrogénatom, —CN vagy —COOR4 csoport és R4 1—20 szénatomszámú, egyenesláncú, elágazóláncú, ciklikus, telített vagy telítetlen alkil-, tioéter-, éter- és aralkil-csoportot jelent — polimerek, pl. poliolefinek, poliamidok, ütésálló polisztirol, ABS-polimerek (akrilnitril, butadién és sztirol polimerjei), MBS-polimerek (metakrilsavészter. butadién és sztirol polimerjei) vagy vinilklorid-polimerek stabilizálására alkalmazhatók az oxigén-, fény- és hő-okozta bomlással szemben. Különösen jó stabilizáló hatást fejtenek ki a (VI) és (VII) képletű vegyületek, továbbá a (VI) és (VII) képletű vegyületek egymással, vagy kéntartalmú vegyületekkel, pl. tiodipropionsav bisz-étereivel képezett elegyei. Különösen jó hatást fejtenek ki azok a vegyületek, amelyekben R4 6-nál több szénatomot tartalmaz, és az alkohol a kénatomot tioéter-csoport formájában tartalmazza. Kitűnő stabilizátorok továbbá e vegyületek és az (V) általános képletű vegyületek elegyei. Az említett észterek, ill. észterkeverékek a polimer műanyagokkal kompatibilisek, ós 25 30 35 csekély illékonyságuk következtében a műanyagokat még hosszabb ideig tartó hőbehatás esetén is jól stabilizálják. A stabilizátorokat általában a stabilizálandó anyagra számított 0,01—.10 súly% mennyiségben alkalmazzuk. Az ismert stabilizátoro'kkal — így pl. az 1 201 349 sz. közzétett német szabadalmi leírásban antioxidánsként ismertetett vegyületekkel, vagy a különösen hatékonynak tekintett tiobiszfenolokkal — összehasonlítva a találmány szerint előállított vegyületek lényegesen jobb stabilizáló hatást fejtenek ki, mint ahogy azt a példákban igazoljuk. Az alábbi példákban a találmány szerint előállított vegyületek stabilizáló hatását mutatjuk be. 5. példa: Polipropilén stabi 1 i-zálása ÍOO—l'OO -rész stabilizálatlan polipropilennporhoz (kétféle, a 2. -táblázatban A^val és B-vel jelölt anyag) a 2. táblázatban .megadott; stabilizátorokat ill. stáhilizátorHelegyeiket adunlk, minden keveréket laboratóriumi hengeren 180 C°on 10 percig hengerelünk, és a (kapott fóliákat 200 atü nyomáson, 210 C° hőmérsékleten préseljük. A kapott 1 mm vastag lemezeikből 5 csíkot vágunk, amelyeket 150 C°^on, légkeringtetős szárítószakrényiben tartva, gyorsított öregítésnek vetünk alá, és meghatározzuik a merevedés kezdetét. 40 45 50 55 60 2. táblázat Oxidatív Poliprolebomlás pilén Stabilizátor x nap típus után A 0,5 rész 4,4'^tio-bisz-(!6-teriC.butil-im-ferezol) 11 A 0,5 rész ^-(3,5-di-terc.lbutil-4-hidroX'ifen il) --propionsavsztearilésztar 46 A 0,5 rész Stabilizátor I 75 A 0,5 rész Stabilizátor V* 72 B 0,3 rész 4,'4'HtkHbisz-(6-tere.butil-an-lkrezol) 17 B 0,3 rész ./?-(i3,5-di-!terc.buti!-4-nhidroxilflenil) npropionsavszteairilészter 20 B 0,1 rész /J-(3,,5-di-te<rcibutil-4--ihidroxíifend!) -ipropionsavszte&riilészter 24 -H0,2 rész DLDP** B 0,3 rész Stabilizátor II 43 65 **dilauril.dioxipropionát 4
