158656. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 5-aril-1H-1,5-benzodiazepin-2,4-dionok előállítására
158656 2a példa: 1 -M©tü-5^enil-7-tóf'luorimetil-.lH-,l ,5--benzod!azlepiii-2,4H(3H,OH)-diiO(n 2,6 g (10,01'imól) l-€netil-7-JtrifliiCKrmetil-lH-Hl,5--beom>dia2apta-i2,4^(3H,i5H)^dionít, ,100 g vízmentes rézszulifátat és 50 ml bstiómbenzialt 10 óna hosszat wisszafalyatás köziben forralunk. A reakciókeveréket metilénkloriddal hígítjuk, híg ammóniával, miajd nátronlúggal és vízzel mossuk. A szerves fázüst szárítjuk, bepároljuk, és a mariadékot izopropiléterfből átkristályosítjuk. Hozam: 1,5 g (az elméletinek 45%-a). Olvadáspontja 204—205 C°. 3. példa: 7-Klór-l l-metil-5Hfenil-liH-l ! 5-ibenzodiazepin-2,4-(3H,5:H)-dion 245 g (1 mól) 7-klór-l-metil-lH-4,5-tenzodiazspl in-2,4-(3H,5H)-dion-nátriumsót 1,2 liter brómlbenzollal és 250 g rézpornal 3—4 óm hoszszat visszafo'lyiatiás közben forralunk. A reafcciókaveréket a 2. példával analóg módon dolgozzuk fel. Metilénk'jorid és izopropiléter elegyéből való átikiristályosítás után 122 g -(az elméletinek 40%-a) végterméket kapunk. Olvadáspontja-182—184 C°. 4. példa: 7-Klór-l-metil-5-fenil-lH-"l,5-J benzodiiazepin-2,4-<(3H,5H)-dion 10 g 5^acetil-7-fclór-l-metiil-4H-l,5-4benzodia-2apin-2j4-(3<H,5H)Hdiont, 15 g kálium acetátot, 10 g rézport és 60 ml brómbenzolt 6 óra hoszsaat visszafolyatás köziben forralunk. Kovaföldön átszűrjük, metilénkloriddal .mossuk, és az oldatot bepároljuk. Izopropanollból áiJkristályosítjuk, és így 8 g végtermékét kapunk. Olvadáspontja 180—1&2 C°. 5. példa: 10 7-Klór-1 ,5^difenil-llH-l ,5Hbenzodiazepin-2,4--(3H,5H)-<lion 10 g l-(benzol-7-lklór-5-íenil^lH^l,5-(benzodiazejpin-2,4-(3H,5H)-diont a 4. példával analóg módon 60 ml brómibenzollal reagáltatunk. Metilénklorid és izopropiléter elegyéből 6 g cím szerinti vegyület kristályosodik ki. Olvadáspontja 255 Cc . 15 20 25 30 35 5a példa: 1-Me!til-5-(2-ni,tr,oíenil)-7-trifluormetil-l ,5--ibenzodia2epin-2,4~(3H,5H)-dion 26 g (0,1 mól) l-metil-7-ítrifluormetil-l,5--benzodiazepin-2,4^(3H,5H)-diont 13 g káliumacetáttal, 1 g vízmentes rézszulfáttal és 350 g o-klórnitrobenzollial 150 C°-on 1 óra hosszait hevítünk. A reafccióikeveréket lehűlése után metilénkloriddal hígítjuk, híg ammóniával, nátronlúggal és vízzel mossuk, a szerves fázist szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékhoz óvatosan petroléterit adunk, mire a cím szerinti vegyület kiválik. Metilénklorid és izopropiléter elegyéből átkristályosátya 30 g (az elméletinek 80%-ia) termékét kapunk. Olvadáspontja 230—232 C°. A fentebb leírt műveletekkel analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: Példa Rí R'2 Rs R* Op. C° —CH, —CH-, -OHo H H H —CH3 H. 7—Cl 7—Cl 7—Cl N N 7—Cl 209—211 173—174 164—466 216—217 Cl
