158639. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos a-nortriciklil-(3)-benziléterek, ezek kvaterner sói és N-oxidjai előállítására
7 158639 3 Forrpont 0,02 Hgmm nyomáson: 110—115 C°. Hozam: 93 g = 68,5% elméleti.•" Hidroklorid olvadáspontja: 138—-141 C° (etilacetát). N-oxid-hidroklorid olvadáspontja: 147—153 C°. 3. példa: /6-dimetilamino-etil-[ct-nortrjciklil-(3)-benzil]-éter-brómmetilát 31 g j8-dimetilamino-etil-j[ía-nortriciklil-(:3)-benzil]-étert (2. példa) 250 ml acetonban feloldunk és 22 g metilbromidot adunk hozzá. A keveréket 1 óra hosszat forrponton melegítjük, lehűtés után pedig 1500 ml vízmentes éterrel a terméket kicsapjuk. A kivált sót mégegyszer kevés acetonban feloldjuk és éterrel kicsapjuk. Olvadáspont: 168—170 C°. Hozam: 35 g = 83% elméleti. 4. példa: ^-dametilamino-etil-ta-nontricilklil-iSJ-ibenzil]-éter 100 g a^iortricika.il-(3)-benziMkoiholt és 67 g yS-dimetilamino-etilkloridot 700 ml toluolban az 1. példával analóg módon reagáltatunk. Kondenzáló szerként 11,5 g fémnátriumot használunk diszperzió alakjában. Forráspont 0,04 Hgmm nyomáson: 108—112 C°. Hozam: 90 g =66,3% elméleti. Klórmetilát: előállítása a 3. példával analóg módon. Olvadáspont: 184—487 C° (alkohol.+ éter). Jódmetilát: előállítása a 3. példával analóg módon. Olvadáspont: 93—97 C° (aceton + éter). Metilszulfát: előállítása a 3. példával analóg módon. Olvadáspont: 172—174 C° (aceton). 10 15 20 25 20 35 40 45 5. példa: ^-dietilainino-etiíl-[:a-ínietil-a-nortrioiikliil-(3)-benzil]-éter 16,5 g nátriumamidot 100 ml benzolban szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz keverés köziben 73 g íoc-imetil^a-nortrici!klil-j(3)-foenzilalkoholt adunk, majd az elegyet forráspontig hevítjük. A szuszpenziához lassú tempóban /?-dietiI-amino-etilbromid 500 ml benzolban elkészített oldatát csepegtetjük. (A benzolos oldatot 112 g /?-dietilamino-etilbromid4iidröbromidból nátriumhidroxid hozzáadásával, benzolos kirázással és nátriumszulfát feletti szárítással állítjuk- elő.) A reakcióelegyet 2 óra hosszat forrponton melegítjük, majd az 1. példa szerint feldolgozzuk. Forrpont 0,005 Hgmm nyomáson: 130—136 C°. .Hozam: 86 g = 81,5% elméleti. Hidroklorid olvadáspont: 121—123 acetát). Brómmetilát olvadáspont: 187—168 ton + alkohol). 6. példa: C° (etil-C° (ace/J-ipLperidino-etil^ta-nortricikliitíBjHbenzi^-éter 27 g por alakú nkáliumhidroxidot 300 ml toluolban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 47,5 g a-nortricilkilil-j (3)-ibenzilíailkio[liiol>t ad-umk és forráspontig melegítjük. Forrponthőmérsékleten 44 g '/?-piperidino-etilkloridot csepegtetünk hozzá és még 2 óra hosszat forrásponton melegítjük. Lehűtés után a reakcióelegyet vízzel mossuk, sav és lúg feloldás-Mcsapás útján tisztítjuk, végül vákuumban frakcionáltan desztillál-Forrpont 0,01 Hgmm nyomáson: 151—153 C°. Hozam: 34 g = 46% elméleti. Hidroklorid olvadáspont: 164—167 C° (etilacetát). Brómmetilát olvadáspont: 173—185 C° (alkohol + éter). Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: Példaszám Vegyület neve Tulajdonságai /5-dimetilamino-etil-[aHnortriciklil-(3)-benzil}-éter /^dimieitilamiinapriapalHDa-noritriciklil^íS)-bénzil]-éter '/!-dimetilamino-izopropil-[a-nortriciklil-H(3)-foen2Íl] -éter Bázis: forrpont 0,02 Hgmm nyomáson 110—115 Cc Etoszulfát: olvadáspont 115—117 C° Bázis: forrpont 0,03 Hgmm nyomáson 116—120 Cc Hidroklorid: op.: 131—133 C° Brómmetilát: op.: 142—144 C° Jódmetilát: op.: 162—165 C° Bázis: forrpont 0,05 Hgmm nyomáson 117—120 Cc Hidroklorid: op.: 136—144 C° Brómmetilát: op.: 201—203 C° 4
