158621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-oxa-5 delta-ciano-pregnán-származékok előállítására
5 158621 6 és a vizes fázist kloroformmal extraháljuk. A kivonatot, 8%-os nátriumkloridoldattal mossuk, szárítjuk és bepárolva 2-oxa-5/3-ciano-20/?J hidroxipregnán-3-ont kapunk. 5 tcDci3 9,34 (e, 18—>CH 3 ), 8,84 (d, J = 6 c/s, 21—CH3 ), 8,8,2 (e, 19—CH3 ) és 6,29 (k, 20a— H). b) A 6a példa szerint eljárva, de a 2-oxa-5/i-ciano^20;/?-trifluoracetoxipregnán-3-ont 2-oxa- 10 -5,/?-acetoxipregnán^3-onnaL helyettesítve a cím szerinti vegyületet kapjuk. 15 20 25 6. példa: 2-Oxa-5i/3-cianopregnán-3,20-dion 180 mg 2-oxa-öi/?-ciano-20i/?-hidroxipregnán-3--onnak 6 ml acetonnal készült oldatát csekély feleslegben alkalmazott kénsavas krómtrioxid'dal kezeljük. Metanolt adunk a reakciókeverékhez, „Hyflo'-szilikagélen átszűrjük, és bepároljuk. A maradékot kovasavgél-lemezen kromatografáljuk, kloroformot használva kifejlesztő oldószerként. A fő sávot etilacetáttal eluálva, az oldatot bepárolva és aceton és izopropiléter elegyéből kikristályosítva 70 mg 2-oxa-ö'/?-Cianopr>egnán^3,20-diont kapunk 150,5—151,5° olvadásponttal. A vizsgálati minta olvadáspontja aceton és izopropiléter elegyből átkristályosítva 151,5—152°; [a]D = +113° (etanolban). TCDCI3 9,35. (e, 18—CH 3 ), 8,82 (e, 19^CH ;! ), 35 7,88 (e,3 21—CH 3 ), 7,03 (e, 4-^CH 2 ) és 5,7.2 (e, 1^CH2 ). Összetétel: C21 H 29 N0 3 (343,45) számított: C 73,43, H 8,51, N 4,08% talált: C 73,18, H 8,7,3, N 4,17%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű szubsztituált 2-oxa-5i/?-ciano-pregnán-^3-onok előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot, és R' hidroxil- vagy acüoxicsoportot jelent, vagy R és R' együtt egy oxigénatomot jelent — azzal jellemezve, hogy 20jő°-hidroxi-A-norpregn-3-én-2-ont káliumcianiddal reagáltatva előállítjuk a II képletű S/J-ciano-aOi/Riidroxi-A-norpregnári-2-ont, majd ezt a vegyületet egy peroxisavval reagáltatva átalakítjuk egy olyan I képletű vegyületté, amelynek acilrésze a peroxisavból ered, ezt a terméket kívánság esetén olyan I képletű vegyületté hidrolizáljuk, amelynek képletében R' hidroxilcsoport, majd kívánság esetén ezt a vegyületet olyan I képletű vegyületté oxidáljuk, amelynek képletében R és R' együttesen egy oxigénatomot képvisel. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a II képletű 5/?-ciáno-2Öi^hidroxi-A.-norpregnán-i2-onból indulunk ki. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I képletű vegyület előállítására, amelynek képletében R hidrogénatomot és R' trifluoracetoxicsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy peroxisavként peroxitrifluorecétsavat használunk. 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7108049. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V. ä Balassi Bálint utca 21—23.
