158611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imid-amid kopolimerek gyártására

158611 4,4'-difenil-diizocianát, 4,4'-difenüszulfid-diizocianát, 4,4'-difenilszulfon-diizocianát, 4,4'-difeniléter-diizocianát, 4,4'-difenil-ll,!l-ciklohexán-diizocianát, metil- és bisz-(meta-fenil-izocianát)-foszfinoxid, 1 y5-naf talin-diizocianát, meta-fenilén-diizocianát, tolilén-diizocianát, 3,3'-dimetil-difenil-4,4'-diizocianát, 3,3'-dimetoxi-difenil-4,4'-diizocianát, meta-xililén-diizoeianát, 4,4'-diciklohexümétán-diizocianát, hexametilén-diizocianát, dodekametilén-diizocianát, 2,il>l-dodekán~diizocianát, bisz-(para-fenüén-izocianát-il,3,4-oxadiazol)-para-fenioén. bisz^(para-fenilén-izocianát)-íl ,.3,4-oxadiazol, bisz-(méta-f enilén-izocianát)-l ,,3,4-öxadiazol, bisz^(meta-f enilén-izocianát)-4-f enil-1 ^2,4-triazo], (2-fenilén)-5,4'-berfzimidazol-diizocianát, (2-fenilén)-5,4'-benzoxazol-diizocianát, (2^fenilén)H6,4'-benzotiazol-diizocianát, 2,5-bisz-(2-fenilén-izocianát-benzimidazol-6-én)-1,3,4-oxadiazol, biszH(para-fenilén-izocianát-2-benzimidazol-6-én), bisz-(para-fenilén-izocianát-2-benzoxazol-6-én). A diizocianáttal/diizocianátokkal elegyítve alkalmazható poliizocianátok az R(_HN=IC=0)„ általános képletnek felelnek meg — ahol n jelentése 3, vagy annál nagyobb egész szám, és R jelentése n értékű, legalább n szánatomot tartalmazó, az R-nél megadott kémiai szerkezetű csoport. ' Ha az R gyök több csoportból áll, ezek közvetlenül, vagy —S02

—, —O—, —CO—, — C—H, 0 o o 1 • ! • i —O—Si—O—, 0=P—O— S=P—O— és/vagy I ! o o o 0=P— csoportokon keresztül kapcsolódhatnak. ! •. Előnyösen triizocianátokat, célszerűen pl. az alábbi vegyületeket alkalmazzuk: trifenilmetán-4,4',4"-triizocianát, difeniléter-2,4,4'-triizocianát, trifenilfoszfát-4,4',4"-triizocianát, trifenil'tiofoszfát-4,4',4"-triizocianát, trifenilfoszfin-4,4',4"-oxid-triizocianát, l-metilbenzol-2,4,6-triizocianát, l,3,5-métilbenzol-<2,4,6-triizocianát, naftalin^l,3,7-triizocianät, difenil-2,4,4'-triizocianát, 3-metil-difenilmetán-2,4,4'-triizocianát. Egyéb poliizocianátokat is felhasználhatunk, így pl. 4,4'-dimétiSl-difenilmétán-2,2',i5,5'-tetraizocianátot, tetrafenilszilikát-tetraizocianátot, polifenilén-polimetilén-poliizooianátolkat és polioxi-5 fenilén-poliizocianátokat is. Belső diimid kialakítására képes tetrakarbonilvegyületként tetrakarbonsav-dianhidrideket, tetrakarbonsavakat, vagy !(VIH) és, (IX) általános képlétű vegyületek elegyeit alkalmazhatjuk 10 — a képletekben R2 jelentése a korábbiakban megadott. Előnyösen olyan karbonil-vegyületeket alkalmazunk, melyekben R2

több, fent megadott csoportot tartalmaz, és e csoportok közvetlenül, 15- vagy legalább egy, az B.±

kapcsán megadott kötő-csoportokon keresztül kapcsolódhatnak egymással. Célszerűen a következő dianhidrideket alkal-20 mázzuk: 2,3,6,7-naftalin-tetrakarbonsav-dianhidrid, 3,3',4,4'-difenil-tetrakarbonsav-dianhidrid, 1,4,5,8-naftalm-tetrakarbonsav-dianhidrid, 25 1,2,5,6-naf talin-tetrakarbonsav-dianhidrid, bisz-(3,4-dikarboxifenil)-szulfon-dianhidrid, 3,4,9,!l O-perilén-tetrakarbonsav-dianhidrid, biszH(3,4-dikarboxifenil)-él

ter-dianhidrid, etilén-tetrakarbonsav-dianhidrid, 30 ciklopentadienil-tetrákarbonsav-dianhidrid, 3,4,3',4'-benzofenon-tetrakarbonsav-dianhidrid, bisz-2,5-í(3',4'-dikarboxifenil)-l,3,4-oxadiazol-dianhidrid, bisz-(3',4'-dikarboxifeniíH,3,4-oxadiazol)-para-35 -fenilén-dianhidrid, 2-(3',4'-dikarboxifenil)-5,6-dikarboxibenz-inúdazol-dianhidrid, 2-(3',4'-dikarboxifenil)-i5,6-dikarboxibenzoxazol-dianhidrid, 4Q 2-(3',4'-dikarboxifenil)^5,6-dikarboxibenzotiazol-dianhidrid, bisz~(2,5-/3',4'-dikarboxidifeniléter)-l,3,4-oxa-diazol-dianhidrid, bisz-(3,4-dikarboxifenil)-metán-dianhidrid, 45 bisz-i(3,4^dikarboxifenil)-propán-dianhidrid. Tetrákarbonsavakkérit a felsorolt anhidrideknek megfelelő savakat alkalmazzuk. A fenti karbom'lvegyületekkel a poliamid-50 imidek oldatban történő előállításánál felhasznált, a korábbiakban már ismertétett poliizocianátokat reagáltatjuk. Ha a poliamid-imidek és a poliimidek oldatban történő előállításakor izocianát-csöportöt tartalmazó vegyületként di-55 izocianátokat használunk fel, a keletkezett kopolimer molekulák szerkezete lineáris. Ha azonban legalább egy ilyen oldat előállításakor a diizocianátok mellett poliizocianátokat is alkalmazunk, olyan kopolimereket kapunk, melyek 6Q

a poliizocianát mennyiségétől függően több-kevesebb keresztkötést tartalmaznak. A keresztkötések jelenléte általában növeli az előállított gyanták hőstabilitását és kémiai ellenállását, de némileg csökkenti a gyantákból 65 készült filmek hajlékonyságát. 3