158563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fröccsanyagok előállítására
3 158563 4 állított polikondenzátumok azonban fröccsanyagok céljára kevéssé alkalmasak. Viszonylag kisértékű olvadékviszkozitás miatt az ezekből az anyagokból előállított fröccsöntött tárgyak mechanikai jellemzői, mint szilárdság, ütőszívósság, nem kielégítők. Az anyag tulajdonságai a felhasználás közben is észrevehetően megváltoznak, és ezért reprodukálható tulajdonságokkal rendelkező tárgyak nem készíthetők belőle. Már korábban javasolták, hogy fröccsöntött tárgyak előállítása céljából polietiléntereftalátból induljanak ki, ahhoz meghatározott diglicidilétereket keverjenek hozzá, és adott esetben ezt a fröccsanyagot a fröccsöntés előtt hőkezeljék. Ennél a javasolt eljárásnál először a poliésztert, majd utána a keveréket állítják elő, ezután újból granulálják, és végül utóhőkezelést alkalmaznak. Gsaik e műveletek' után dolgozzák fel a granulátumot fröccsöntött tárgyakká. Kétségkívül ezzel a módszerrel igen jó tulajdonságú fröccsöntött tárgyak készíthetők. Kísérleteink során azt találtuk, hogy fröccsanyagok különösen előnyös módon állíthatók elő, ha tereftálsavat, vagy tereftálsavésztereket és glikolokat ill. a tereftálsav bigliko-észtereit 0,1—5 súly% következő általános kép létű 0-R^O-CH2 -CH-CH 2 OH CH2 —CH—CH,O —O—R—O—CH2 —CH 2 —,CH-, \ / O ahol R kétértékű, lineáris vagy elágazott láncú alifás gyök vagy kétértékű aromás gyök, amely egy vagy több olyan helyettesített vagy helyettesítetlen magot tartalmaz, amelyek közvetlenül vagy heteroatomokon át és/vagy alifás közbenző tagokon át kapcsolódnak egymáshoz, és n >10 értékű, diglicidilétíerrel 150—300 C ° (hőmérsékleten 'katalizátorok jelenlétében reagáltatjuk, a reakció elegyet 1,4—1,8, előnyösen 1,6—1,8 értékű oldatviszkozitás elérése után szilárd állapotba visszük, és 180—230 C° hőmérsékleten szilárd fázisban 50—0,5 g/10 perc értékű folyási számig utánkondenzáljuk. A 20—10 g/10 perc folyási számú fröeesanyagok különösen jól alkalmazhatók. 0,5—0,3 súly % diglicidiláter adalék nagyon kedvezőnek bizonyult. A találmány szerinti eljárás különleges '"kiviteli formájában a megszilárdulás után 0,5— 20 súly% poliolefint keverünk az anyaghoz, ismét granuláljuk, és 180—230 C° hőmérsékleten szilárd fázisban 50—0,5 g/10 perc folyási szám 10 15 20 2^ 35 40 45 50 55 60 65 eléréséig utánkondenzáljuk. Különösen alkalmasnak bizonyultak a következő poliolefinek: polipropilén, poli-4-metilpentén-j((l) és a polietilén, különösen a 0,915—0,930 sűrűségű polietilén. Diglicidi'léterként különösen jól alkalmazhatók a 2,;2-bisz(4^hidroxiifenil)propán, a hidroki' non és az 1,4-butándiol diglicidilé terei. Természetesen más diglicidiléterek, mint pl. a bisz-(p-hidroxifenil)szulfonból levezethető vegyületek is alkalmazhatók. A találmány értelmében a fröccsanyagok előállításához egyik kiindulási anyagként alkalmazható diglicidilétereket, pl. epiklónhidran és kétértékű fenolok, mint hidrokinon, vagy 2,2--biszn(4-hidroxÍ!feml)propán, vagy alifás glikolok, mint 1,4-butándiol, kondenzációjával állíthatjuk elő. Ha 1 mól dihidroxi vegyületre vonatkozóan több mint 2 mól epiklórhidrint használunk, akkor n >_ U értékű kis molekulasúlyú termékeket kapunk. Az- epiklórhidrin mennyiségének csökkentésével egyre nagyobb mértékben nagyobb molekulasúlyú vegyületek állíthatók elő, amelyek, mint ismeretes, többnyire polimolekuláris szerkezetűek. A kereskedelemben beszerezhető termékeknél a szokásos módon közepes molekulasúlyt adnak meg, melyből egyszerű számítással n értéke megállapítható. A diglicidiléterek a kondenzációs foktól és a kiindulási anyagoktól függően folyékony, félig szilárd vagy szilárd anyagok. Nagyon használhatónak bizonyultak azok a termékek, amelyeknél n értéke kb. 10—15. Ennek ellenére a találmány szerinti eljáráshoz ennél kisebb vagy nagyobb, pl. n = 20, n-értékű termékek is felhasználhatók. A fröccsanyagok előállítását különböző módon lehet végrehajtani. Az egyik lehetőség abban áll, hogy először a tereftállsavészitert, pl. dimetiltereftalátot, glikollal ismert módon, arra alkalmas edényben átészterezzük, miközben metanol szabadul; fel, és a megfelelő biszglikoltereftalátot kapjuk meg. Az átészterezési reakcióknál szokásos katalizátorok, mint nátriumhidroxid, káliummetilát, kalcium- és cinkacetát használata egyszerű. Természetesen a biszglikoltereftalátot közvetlenül tereftálsavból és glikolból is elő lehet állítani. Ezután az átészterezés ill. észterezés termékéhez pl. autoklávban 0—5 súly% diglicidilétert adunk. Ezt követően kb. 1—2 óra alatt a hőmérsékletet kb. 280 C°-ra emeljük, egyidejűleg kb. 2 vagy ennél kisebb torr nyomásra evakuálunk. Ha a termék relatív viszkozitása, amit oldatviszkozitásnak is neveznek, elérte az 1,6—1,8 értéket, a polifcondenzációt mégszakíthatjuk. Ezt az állapotot többnyire 1 óránál rövidebb idő, alatt elérjük. A találmánynyal kapcsolatban említett összes oldatvdszkozitási értéket a polimer m-krezolban készített ^••'o-os oldatán 25 C°-on határoztuk meg. Egy másik lehetőség abban áll, hogy a diglicidilétert, már az átészterezés előtt adagoljuk. 2
