158542. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,5-diklór-4-alkilmerkaptofenolok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. XI. 21. (BO—1214) Német Szövetségi Köztánsaság-foeli elsőbbsége: 1966. XI. 22. (B 89951 IV b/12 o) Közzététel napja: 1970. IX. 28. Megjelent: 1971. X. 15. 158542 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 149/32 Feltalálók: Dr. Sehring Richard vegyész, Dr. Buck Wolfgang vegyész, Ingelheim am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: C. H. Boehringer Sohn cég, Ingelheim am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 2,5-diklór-4~alkilme>rkaptofeiiol©k előállítására Ismeretes, hogy 2,4,5-triklóranizolt metanolos nátronlúgban 170 C° körül hőmérsékleten melegítve 2,4,5-triklórfenol keletkezik nagyon jó hatásfokkal. Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy a II képletű tioanizolt, illetve homológjait hasonló módon kezelve I képletű 2,5-jdiklór^4-alkiknerkaptofenolok állnak elő — ezekben a képletekben R 1—4 szénatomos alkilesoportot jelent. A melléktermékek, például olyan izomerek, amelyekben egy másik klóratom helyébe lépett a hidroxilcsoport, átkristályosítással távolíthatók el. A kiindulási anyagok, a 2,4,5-<triklór-alkilmerkaptobenzolok, ismert eljárásokkal állíthatók elő, például a megfelelő triklórbenzolszulfokloridot cinkkel és sósavval redukálva és a terméket alkilozva. A 2,5-diklór-4-alkilmerkaptofenolok előállítására eddig kiindulási anyagként l-Mdroxi-^2,5--diklór-^-merkaptobenzolra volt szükség. Ez a vegyület nehezen állítható elő, úgyhogy az iparban kiindulási anyagként nem jöhet figyelembe. Az I általános képletű termékek értéke kiindulási anyagok kiártevőiirtiószier'ek, például a rovarölő hatású 0,0-diaIkil~QH(,2,5-di:klór-4-alkii-10 merlcaptofenüj-tionofoszfátok, illetve, foszfonátik előállítására. A találmány szerinti eljárás egyik célszerű végrehajtásmódját a következő példa szemlélteti. Példa: 2,5-Diklór-4-metilmerkaptof enol 455 g 2,4,5-triklórtioanizolt 1 liter metanolban 370 g 4ßP/ 0-os nátronlúgigal autoklávban 160°on 6 óra hosszat melegítünk. Ezután a reakciókeveréket leszívatjuk, a metanolt ledesztillál-15 juk, és a maradékot vízzel hígítjuk. Utánaszénen átszűrjük, és tömény sósavval való megsavanyítás után metilénkloriddal kirázzuk. A metilénkloridos oldatnak nátriumszulfáton való megszárítása után a metilénkloridot le-20 desztilláljuk. 35,5 g (85% hozam) 2,5-diklór-metilmerkaptofenolt kapunk 0,05 torr nyomáson 110 C° forrásponttal. A benzolból átkristályosított termék 110—112 C°-on olvad. 25 Analóg módon állítihatók elő a következő fenolok : 2,5-diklór-4-«tiImerkaptofenol, op. 42 C°, 2y5j diklór-4-izopropil i merkaptofenol, op. 48 C°, 30 2,5-'diklór^4-n-butilmerkaptofenol) op. 55 C°. 158542
