158533. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfor-fonyfon-, ill. tionofoszfor- -foszton)-savészterek előállítására
158533 9 IV. táblázat Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció % Pusztulási fok %-toan 1 nap után IV. képletű ismert összehasonlító készítmény Feniltionofoszifonsav-O-etil-0-[benzo-l,2,4-triazinil-(3)]-észter 0,1 0,1 0,0.1 100 100 1. példa: 45 g (0,3 mól) 3-tódroxi-behzo-l,2,4-triiazin, 42 g káliumkarbonát és 750 ml acatonitril elegyét 1 órán át forraljuk. Ezután a forráshőmérsékleten levő elegyhez 52 g 0,0-dietilfoszíorsavészterkloridot csepegtetünk, az elegyet további 3 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd lehűtés után vízibe öntjük. Az olajos formában kiváló terméket benzolban oldjuk és a benzoics oldatot normál káliumhidroxiddal, majd többször vízzel mossuk. A szerves fázist nátriumszulfáton megszárítjuk és az oldószert •csökkentett nyomáson lehajtjuk. A maradékot benzol-ligroin elegyből átkristályosítva 76 g (az elméleti kitermelés 90%-a) 0,Ö-dietil-0- [benzo-1 ,;2,4-triazinil-.(3)]-f oszforsavésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 46—47 C°. Elemzési adatok CnHuN^P (mólsúly 283,2) képlet alapján számítva: mért: 2. példa: N 14,83% 14,93% 10,96% 11,19% 44 g (0,3 mól) 3-hidroxÍHbenzo-l,2,4-triazi.nt és 31 g trietilamint 50^60 C° hőmérsékleten 100 ml dimetilformamidban oldunk és ehhez az oldathoz hozzáadunk 57 g (0,3 mól) 0,0-dietiltionofoszf orsavészterkloridot. Az exoterm reakció lezajlása után az edény enyhe hűtésével 60—70 C°-ra hűtjük az elegyet, majd 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartva keverjük. A reakcióelegy feldolgozását az 1. példában leírt módon végezzük. 64 g (az elméleti kitermelés 75%-a) 0,0-dietil-0-[benzo^l,2,4-triazinil-(3)l-10 15 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 20 25 35 40 45 50 55 60 10 -tionofoszforsavésztert kapunk félig szilárd alakban, amelynek benzol-petroléter elegyből^ átkristályosítva 56 C° az olvadáspontja. Elemzési adatok: CuHnNsOgPS (mólsúly 299,3) képlet alapján számítva: mért: 3. példa: N 14,04% 13,65% 10,35% 10,32% 10,7 % 10,44% Az 1. példában leírttal azonos módon 44 g (0,3 mól) 3-hidroxi-benzo-l,2,4-triazin, 42 g káliumkarfoonát és 48 g metiltionofoszfonsav-O-etil-észterklorid acetonitrilben végrehajtott reakciójával 75 g (az elméleti kitermelés 93%-a) metiltionofosz.fonsav-0-etil-0-[benzo-4,2,4-triazinil-(3)]-észtert kapunk, amelynek olvadáspontja 80 C°. Elemzési adatok: C10 H 12 N;j,O 2 PS (mólsúly 269,3) képlet alapján számítva: mért: 4. példa: ' N 15,60% 15,64% 11,51%, %• 11,67°'' 11,01% 11,84% Az 1. vagy a 2. példában leírttal azonos módon 44 g (0,3 mól) 3-thidroxi-foerLzo-l,2,4-triazin és 52 g etiltionofoszfonsav-O-etil-észterklorid reakciójával 43 g (az, elméleti kitermelés 51%-a) tiszta etiltionafoszfonsav-0-etil-0-[benzo-l,2,4--triazinil^(3)]-észtert kapunk, amelynek olvadáspontja (benzol-Ugróin elegyből átkristályosítva) 8.5 C°. Elemzési adatok: CuH^NaC^PS (mólsúly 283,3) képlet alapján számítva: mért: 5. példa: N 14,83% 14,83% 10,94%, 10,90»/o 11,32% 11,56% Az 1. példában leírt eljárásmódnak megfelelően 44 g (0,3 mól) 3-(hddroxi-!benZiOHl,2,4-triazin és 66 g (0,3 mól) feniltionofoszfonsav-O^etil-észterklorid reakciójával 615 g (az elméleti kitermelés 65%-a) feniltionofoszfonsav-O-etil-O-[,benzo-J l,i2,4-triaziniil-!(3)] J észtert kapunk, amelynek . törésmutatója: n25 o = 1,6235. A fenti 1—,5. példákban ismertetett módon állíthatjuk elő az alábbi IV. táblázatban fel-65 sorolt vegyületeket. 5
