158507. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavészterek előállítására

158507 3 4 A kopoliméreket ismert módon oldatban, vagy szuszpenzióban, vagy tömbpolimerizáció útján állíthatjuk elő. A két utóbbi eljárás során célszerű térhálósító komponensként még egy divinilvegyületet is bevinni. A találmány szerinti eljárásban használt katalizátorok színtelen por- vagy gyöngy alakú termékek. Hidrolízissel szemben ellenállók és jó hőstabilitással rendelkeznek. Az ismert átészterező katalizátorokkal összehasonlítva az átészterezés sebességét jelentős mértékben növelik. További előnyös tulajdonságuk, hogy a reakciótermékből könnyen kiszűrhetők és újra felhasználhatók. Ha szuszpenziós polimerizációval készült kopoliméreket használunk, úgy az átészterező katalizátorokat gyöngyalakban, különböző szemcseméretben készíthetjük. Ezáltal külön hordozóanyag használata a katalizátorhoz feleslegessé válik. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott átészterező katalizátorok a különböző katalizátortípusok előnyeit egyesítik. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját az alábbi példákkal szemléltetjük. 1. példa Az átészterezéshez használt katalizátort a következőképpen készítjük el: 50 súlyrész metakrilsavat és 50 súlyrész metakrilsavmetilésztert tartalmazó monomer-keverékből és 5 súlyrész divinilbenzolból szuszpenziós polimerizációval kopolimért készítünk. A kopolimért metanolban duzzasztjuk, feleslegben vett titántetrabutiláttal elegyítjük, 1 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük, szűrjük és metanollal mossuk. A katalizátor titántartalma: 8,9%. 196 g C6

—Ccr-alkoholt és 380 g metakrilsavmetilésztert (1:2,52 mólarány), továbbá 1 g fentiazint polimerizációs inhibitort és 2,5 g fenti katalizátort frakcionáló kolonnával ellátott desztillációs lombikban melegítünk. Az átészterezés során képződő metilalkoholt mint a metakrilsavmetilészterrel alkotott azetrop keveréket képződési sebességének megfelelően desztillációs úton eltávolítjuk. A lombikban a hőmérséklet átalagosan 110—120 C°. Az átészterezés foka 3 óra múlva 99% felett van. A még meleg keverékből a katalizátort kiszűrjük és a feleslegben lévő metakrilsavmetilésztert ledesztilláljuk. A katalizátort újból felhasználjuk. Az átészterezést összehasonlításképpen tömény kénsav katalizátor jelenlétében végezve, azonos körülmények között, 3 óra múlva az átészterezés foka csupán 85%. A reakcióba vitt észterre a veszteség 10%. Ez a veszteség a tömény kénsav hatására bekövetkező gyantás termékek keletkezéséből és a termék semleges kémhatásúra történő mosásánál előálló mosási veszteségből tevődik össze. 2. példa Az alábbi észterezéshez használt katalizátort 10 súlyrész metakrilsavból, 90 súlyrész metakrilsavbutilészterből és 10 súlyrész divinilbenzolból álló monomer keverék tömbpolimerizációja útján végzett, 72 súlyrész titántetrabutiláttal állítjuk elő. A katalizátor titántartalma 7,8%. 406 g oktadecilalkoholt és 380 g metakrilsavmetilésztert, (1:2,52 mólarány) 1 g fentiazin polimerizációs inhibitort és 2,5 g fenti katalizátort az 1. példában leírt módon reagáltatunk. A lombikban a hőmérséklet 110—120 °C. 3 V2

óra múlva az átészterezés 98%-ban végbement. A katarlizátort kiszűrjük és újra felhasználjuk. Az átészterezéshez a fenti anyagokat az adott összetételben használva és az észterezést az 1. példában leírt módon végezve, tömbpolimerizációval a következő komponensekből állítunk elő katalizátort: 10 súlyrész akrilsav, 90 súlyrész metakrilsavbutilészter, 10 súlyrész divinilbenzol és 72 súlyrész titántetrabutilát. A katalizátor titántartalma 12,9%. 3 óra múlva a metakrilsavmetilészter 100%-ban átésztereződött. 3. példa Az alábbi átészterezésben a katalizátorhoz 10 súlyrész metakrilsavból és 90 súlyrész metakrilsavbutilészterből álló monomérkeverékből, etilglikol oldószer jelenlétében, oldatpolimerizációval készült kopolimért használunk. A kopolimér többszöri átcsapása után annak metanolos oldalát titántetrabutiláttal elegyítjük, a kivált titántartalmú polimert elkülönítjük és metanollal mossuk. A katalizátor titántartalma 9,8%. 92 g etanolamint és 380 g metakrilsavmetilésztert (mólarány 1:2,52), 1 g fentiazin polimerizációs inhibitort és 2,5 g fenti katalizátort az 1. példa szerint reakcióba viszünk. Az átészterezés alatt a lombik hőmérséklete 100—110 C°. 3 V2 óra múlva a metakrilsavmetilészter 97%-a átésztereződött. A katalizátort kiszűrjük és újra felhasználjuk. 4. példa 196 g Cr;—Cn-alkoholt és 349 g ecetsavbutilésztert (mólarány 1:2) 2 g, 3. példa szerinti katalizátor jelenlétében átészterezünk. Az átészterezés foka 3 óra múlva 93%. 5. példa 30 g benzoesavetilésztert és 40 g oktilalkoholt (mólarány 1:1,5) 2 g. 3. példa szerinti katalizátor jelenlétében átészterezünk. 8 óra múlva a benzoésavetilészter 88%-a átésztereződött. lu 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2