158501. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-fenoxi-ecetsav-származékok előállítására

158501 7 8 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A keveréket szobahőmérsékletre hűtjük, hozzáadunk 100 ml toluolt, és vízzel mossuk. A toluolos fázist magnéziumszulfáton szárítjuk, és az 5 oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot etanolból átkristályosítva a 2,6-dimetilol-piridin bisz-(p-klórfenoxi)-ecetsav-diészterét kapjuk 95—100° olvadásponttal. riumhidroxid oldattal és 500 ml vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk, mire a nyers fent nevezett vegyületet maradékként kapjuk meg. 300 ml izopropanolból való átkristályosítás után kapjuk a dihidroxí-aceton-bisz-(p-klórfenil)-acetát bisz-(p-klórfenoxi-ecetsav-diészterét, 112—116° olvadásponttal. 2. példa l,2-Etilén-di-bisz-(p-klórfenoxi)-acetát 62 g etilénglikol és 1 liter benzolelegyében oldott 206 g bisz-(p-klórfenoxi)-malonsav-dietilészterhez 4 g nátriummetoxidot adunk, és a kapott elegyet légköri nyomáson ledesztilláljuk. A desztillátumhoz lehűtése után 500 ml benzolt és 250 ml vizet adunk, alaposan összekeverjük, és a fázisokat szétválasztjuk. A benzolos fázist vákuumban bepároljuk, és a maradékot 250 ml izopropanolban feloldjuk. Az oldathoz aktív szenet adunk, és visszafolyatás közben melegítjük, majd leszűrjük és 0°-ra hűtjük, mire szilárd csapadék válik ki, amelyet elválasztunk. Metanolból végzett kétszeri átkristályosítás után 1,2--etilén-di-bisz-(p-klórfenoxi)-acetátot kapunk 93—96° olvadásponttal. 3. példa Biiisz-(p-klórfenoxi)^ecetsav-pen,taeritritésztier 2,72 g (0,02 mól) pentaeritritet 50 ml piridinben oldunk, 0°-ra hűtjük, majd hozzáadunk 200 ml toluolos 0,1 mól bisz-(p-klórfenoxi)-acetilkloridot tartalmazó oldatot, miközben a hőmérsékletet 0 és +5° között tartjuk. A reakciókeveréket 66 óra hosszat szobahőmérsékleten (25°) állni hagyjuk, majd a piridint ledesztilláljuk, és a maradékot 100 ml kloroformban oldjuk. A kloroformos oldatot 50 ml 2 n sósavval, vízzel és kétszer 50 ml telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist elválasztva 18 óra hosszat magnéziumszulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláliuk, mire viszkózus maradékként a bisz-(p-klórfenoxi)-ecetsav pentaeritritésztert kapjuk. NMR spektruma: 60 megaherz (CDCl:!-oldat)

<5 = = 3,95 (e:8H); 5,9 (e:4H); széles jel 6,8 és 7,4 között (k:32H). A ő értéke ppm-ben van megadva, e = erős, k = közepes. 4. példa A 2,6-Dimetilol-piridin bisz-(p-klórfenoxi)-ecetsav-diésztere. 250 ml toluolhoz 80 g (0,244 mól) bisz-(p-klórfenoxi)-ecetsav metilésztert és 17 g (0,122 mól) 2,6-dimetilol-piridint adunk. Ezután 0.5 g' nátriummetoxidot adunk a reakciókeverékhez, és fél óra alatt forráspontig melegítjük, majd egy 5. példa Tabletták 15 l,2-Etilén-di-bisz-(p-klórfenoxi)-acetát 75 g tragant 2 g laktóz 14,5 g kukoricakeményítő por 5 g talkum 3 g 20 magnéziumsztearát 0,5 g alkohol SD—30 \ , , desztillált víz jszükseges mennyiségben Az előállított tabletta súlya a beadni kívánt 2f hatóanyagmennyiségtől függ. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új vegyületek előállítása — ebben a képletben n értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6, X| és X2 azonosak és klór- vagy brómatomot jelentenek, A vagy egy telített, 2—6 értékű alifás szénhidrogéncsoportot jelent, amikor is a vegyértékek száma megfelel az n értékének, és egy-egy szénatomnak legfeljebb egy szabad vegyértéke lehet, vagy, ha n értéke 2, akkor A vagy egy Q általános képletű csoportot jelent (ebben a képletben X| és Xi a fenti jelentésű), vagy egy U képletű kétértékű csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy vagy a) II általános képletű vegyületeket — ebben a képletben X| és X-> a fenti jelentésűek, és Y klór-, bróm- vagy jódatomot, hidroxilcsoportot vagy egy T általános képletű csoportot jelent (ebben a képletben X| és X-> a fenti jelentésűek) — III általános képletű vegyületekkel reagáltatunk — ebben a képletben A és n a fenti jelentésűek és M hidrogén- vagy alkálifématomot jelent azzal a korlátozással, hogy ha Y hidroxilcsoportot képvisel, akkor M hidrogénatom —, vagy b) IIF általános képletű vegyületeket — ebben a képletben A és n a fenti jelentésűek — IV általános képletű vegyületekkel reagáltatunk — ebben a képletben X| és X2 a fenti jelentésűek, Zt pedig R—O—C— általános képletű csoportot l| O jelent (ebben a képletben R 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent), és Z9 vagy Zj-gyel azonos 30 25 40 45 50 55 60 4