158498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transzkrizantémsav optikailag aktív d- és l-izomerjeinek az előállítására
7 158498 8 b) 'A d-transz konfigurációjú' sav balraforgató sójának képzése Az előbbiekben kapott anyagot 66 ml 15% metanolt tartalmazó izoprapiléterbe adagoljuk be. Az elegyhez 23,8 g D(—J-^reo-il-jp-iiitrofenil-2-dimetila'minopropán-l,3-dlolt adunk, s az elegyet a teljes oldódásig visszafolyató hűtő alatt forraljuk." Ezután az oldatot lehűtjük, —10 C0 -on két óra hosszat keverve kifagyasztjuk, a csapadékot leszívatjuk, a maradékot jéggel hűtött oldószerrel összekeverjük és az anyagot sötétben szárítjuk. Ily módon 14,5 g d-transz konfigurációjú saviból képzett sót kapunk (termelés 35%). Az anyag 92 C° körül olvad, forgatása: (ia)20 D = —13° (c = 2% etanol), rezolváló ágenstartalma 5i8,7—58,8% (az elméleti érték 58,7). A fenti anyag anyalúgját a továbbiakban „A" anyalúgnak .nevezzük; az anyalúg kezelését a későbbiekben ismertetjük. c) A balraforgató só hidrolízise és a d-transz konfigurációjú sav előállítása Az előbbiékben kapott sót 29 ml 2 N sósavhoz adagoljuk be, az elegyet néhány percig keverjük, majd metilénlkloriddal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, szárítjuk, csontszénnel kezeljük, szűrjük, és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Ilyen módon 5,4 g balraforgató transz-ikrizantómsavat kapunk, (termelés 93%). Az anyag forgatása: (a)20 D = = +il5° (c —1%J etanol) savszéma: 332— 332,5 (elméleti 333). d) A b) pontiban kapott anyalúgok feldolgozása Az előbbiekben kapott „A" jelzésű anyalúgot nitrogénatmoszféráiban ledesztilláljük. A desztillációs maradékot 50 ml 2 N sósavba adagoljuk be, majd az elegyet •metilén'kloriddal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, csontszénnel kezeljük, szűrjük, és vákuumban bepároljük. Ily módon 9,45 g krizantémsavat kapunlk (termielés 92,55%). Az anyag 1-transz és dl-cisz konfigurációjú sav keveréke. e) Az 1-transz konfigurációjú sav jobbraforgató sójának képzése A fenti 1-transz és dl^cisz krizantémsav 43 ml 15% metanolt tartalmazó izopropiléteres elegyéhez 13,6 g L(-t-)-treo-l-p-nitrofenil^2-dimetilaminopropán-l,:3-diolt adagolunk, s az elegyet a teljes oldódásig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az elegyet lehűtés után 2 órán keresztül —10 C°-«n fagyasztjuk, majd leszívatjuk és jéggel hűtött otldószenrel összekeverjük. Az anyagot sötétben szárítjuk, s ily módon 11,15 g 1-transz konifigurációjú saviból képzett sót kapunk. A termék forgatöképessége (a)20 o — A kiadásért felel: a Közgazda£ 7107520. Zrínyi (T) Nyomda, Bui = +13°, (c = 2%, etanol) rezalválóágensta'rtaima 58,9%: (az elméleti érték 58,7). A termék anyalúgját ,,B" .anyalúgnak nevezzük, feldolgozását a továbbiakban ismertetjük. 5 f) A jobbraforgató só hidrolízise és az 1-transz konfigurációjú sav előállítása A fentiekben kapott l-transz konfigurációjú savat és a jobbraforgató rezolváló ágens sóját 23 ml 2 N sósavba adagoljuk, az elegyet néhány percig keverjük, majd metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, szári tjük, csontszénnel kezeljük, szűrjük, végül vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 5,25 g 1-transz krizantémsavat kapunk (kvantitatív termelés). Az anyag forgatása, (a)20 D = —15° ± 1, (c = 1%, etanol) savszáma: 332,5 (elméleti: 333). ^° g) Az e) pontban kapott anyalúgok feldolgozása és a tisztított dl-eisz konfigurációjú sav előállítása. Az előzőékben kapott ,,B" anyalúgot szá-25 razra pároljuk, majd a maradékot 25 ml 2 N sósavtba adagoljuk. Az elegyet néhány percig keverjük, majd metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, szárítjuk, csontszénnel kezeljük, végül vákuumban szá-30 razra pároljuk. Ily módon 5,3>2 g párlási maradékot kapunk, mely 100—105 C° között olvadó nyers dl-eisz krizantém savból áll. Ezt az anyagot úgy tisztítjuk meg, hogy visszafolyató hűtő alatt történő forralás közben háromszoros tér-35 fogatú hexánban oldjuk, az oldatot csontszénnel kezeljük, szűrjük és kifagyasztju'k. Ily módon 3,48 g 114 C°-on olvadó tiszta anyagot kapunk. 40 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás transz-krizantémsav optikailag aktív d- és 1-iziomerjeinek az előállítására, azzal 45 jellemezve, hogy dl-transzJ krizantémsavat szerves oldószerben, előnyösen valamely éterben, aromás szénhidrogénlben, alifás alkoholban, vagy alifás észterben optikailag aktív D(—)-treo-l-ip^nitröfenil-2-!dimetilamiinopropán-l,3-50 -idiollal vagy L(+)-treoHl-pHnitröfenil-^2-diHietilam:inopropán-il,3j diollal reagáltatjuk, a kristályos diasztereoizomer sót savas hidrolízisnek vetjük alá, és az így kapott optikailag aktív transz-krizantémsavat elkülönítjük. 55 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja d-transz-'krizantémsav előállítására, azzal jellemezve, hogy dl-eisz-transz-'krizantémsavat D(—)-treo-l Jp-nitrofenil-;2-dimetilaminopropán-l,3-diollal reagáltatunk, és a sav kris-60 tályos diasztereoizomer sóját savval hidrolizáljuk. igi és Jogi könyvkiadó igazgatója, apest V., Balassi Bálint utca 21—23. 1
