158483. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek
158483 17 18 Merkiaptán Izocianát Termék propilmerkaptán allilmerkaptán izopropilmerkaptán butilmerkaptán szek.-butil-merkaptán terc.-butil-ímerlkapitán metilmerkaptán butilmerkaptán metilmerkaptán butilmerkaptán allilmerkaptán allilmerkaptán metilmerkaptán butilmerkaptán allilmerkaptán metilizoeianát allilizocianát metilizoeianát metilizoeianát • metilizoeianát metilizoeianát etilizocianát etilizocianát izopropilizocianát izopropilizocianát izopropilizocianát n-propilizocianát allilizocianát allilizocianát .propargilizocianát propil-l-karbamöil-N-(metilkarbamoil-oxi)-tioformimidát allil-1 -karbämoil-N-(allil-karbamoiloxi)-tioformimidát izopropil-l-karbamoil-N-(metilkarbanioil-oxi)-tioformimidát butil-l-karbamoil-N-(metilkarbamoiloxi)-tioformimidát szek.-butil-l-karbamoil-N-(metilkarbamoil-oxi)-tioformimidát terc.-butil-l-karbamoil-N-(metilkarbamoiloxi)-tioformimidát metil-l-karbamoil-N-(-etil-karbamoiloxi)-tioformimidát b util-1 -karbamoil-N-(etilkarbamoiloxi)-tioformimidát metil-l-karbamoil-N-(izopropilkarbamoil-oxi)-tioformimidát butil-l-karbamoil-N-(izopropilkarbamoiloxi)-tioformimidát allil-l-karbamoil-N-(izopropilkarbamoil-oxi)-tioformimidát allü-l-karbamoil-N-(n-propilkarbamoil-oxi)-tioformimidát metil-l-karbamoil~N-(allil-karbamoil-oxi)~tioformimidát butil-l-karbamoil-N-(allilkarbamoiloxi)-tioformimidát allil-l-karbamoil-N-(propargilkarbamoiloxi)-tioformimidát 2. példa Me1;il-il^(dimetil, kJairibain<Hl)--N-i(iiiötilkarbamoiloxi)-tioformimidát 2I0I6 rész metilglioxalát-oximot 1*500 rész vízben oldunk, majd 0 5 C° közötti hőmérsékleten 37 perc leforgása alatt 145 rész klórral kezeljük. Ekkor olaj alakjában l-(metoxikarbamoil)-formhidroxamilklorid képződik, amely metilénkloridos extrakcióval izolálható. A metilénkloridot ledesztifláljuk, a nyersterméket pedig a benzolból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 63—65 C°. A fentiekben kapott l-(metoxikarbonil)-formhidroxamil-klorid vizes szuszpenziójához 0 és —5 C° közötti hőmérsékleten 105 rész metilkaptánt, majd 130 rész 50%-os vizes nátriumhidroxidot adunk, amelyet előzetesen 330 rész vízzel elkevertünk. A képződött két fázisból álló reakciókeveréket ezt követően metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos kivonatról az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így szilárd termék formájában metil-1-metoxi-karbonil-N-hidroxi-tioformimidáthoz jutunk. A nyers terméket benzolból átkristályosítjuk, a tiszta termék olvadáspontja 63—64 C°. A fentiekben kapott nyers metil-1-metoxikarbonil-N-hidíoxitiofórmimidátot 250 rész metanol és 180 rész vízmentes dimetilamin elegyében 30 C° alatti hőmérsékleten feloldjuk. Az oldatot környezeti hőmérsékleten egy éjjelen át állni hagyjuk. A dimetilamin feleslegét és az ol: dószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így. 40 240 rész (74%) metil-l-(dimetilkarbamoil)-N-hidroxitio-formimidáthoz jutunk. 70 rész metil-l-(dimetilkarbamoil)-N-hidroxitio-formimidátot és 0,5 rész Dabco-t 350 rész 41 ácetonban 40 C°-on szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz lassan 27 rész metilizocianátot adunk. A reakciókeverék hőmérséklete 58 C°-ra emelkedik. A reakció lezajlása után a hőmérsékletet 25 C°-ra csökkentjük, az oldószert csökken-50 tett nyomáson ledesztilláljuk és a képződött maradékot átkristályosítjuk. Benzolos átkristályosítás után a metil-l-(dimetilkarbamoil)-N-(metilkarbamoiloxi)-tioformimidát egyik izomerj ét • kapjuk, amelynek olvadáspontja 109—110 C°. 55 Vizes átkristályosítással a másik metil-l-(dimetilkarbamoil)-N-(metilkarbamoiloxi)-tioformimidát-izomerhez jutunk, amelynek olvadáspontja 101—103 C°. ' g0 A II. táblázatban felsorolt vegyületeket az 1. és 2. példák szerinti eljárással készítjük, azzal az eltéréssel, hogy metilmerkaptán, dimetilamin és metil-izocianát helyett a táblázatban feltüntetett merkaptán, amin és izocianát származékö-65 kat alkalmazzuk.
