158463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fenilalkilaminoéterek előállítására
158463 6 dielektromos állandójú oldószerben, például acetonitrilben, a kvaterner ammóniumsó előállítására. „Önmagában ismert módszeren" ebben a leírásban korábban használt vagy az irodalomban ismertetett módszereket értünk. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást. A hőmérsékleteket Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa: 40,5 g (0,2 mól) difenilmetilkloridot és 71,6 g (0,4 mól) i2-[metil-(m-metilbenzil)-amino]-etanolt lassan 150°-ra melegítünk. Ezen hőmérsékleten megindul a reakció, és a hőmérséklet 160°-ra emelkedik. A melegítést abbahagyjuk, mire a hőmérséklet tovább emelkedik 185°-ig. A keveréket lehűtjük, és vizet és étert adunk hozzá. Az éteres réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, és 0,25 n sósavval extraháljuk. A vizes kivonatot nátronlúggal meglúgosítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, és nátriumszulfát fölött megszárítjuk. Éteres hidrogénklorid-oldat hozzáadására N-^HÍdifenilmetoxi)-etil]HN-metil-m-metilbenzilamin-hidroklorid válik kL A vegyületet metanol, aceton és éter elegyéből kikristályosítjuk. Hozam 59 g (77%). Olvadáspontja 146—447°. Összetétel: számított: CaÄsNQCl: C 75,46, talált: C 75,35, H 7,4, N 3,7%. A kiindulási anyagként használt 2-[metil-(mmetilbenzil)-amino]-etanol a következőképpen állítható elő: 147 g monometüaminoetanol, 257 g káliumkarbonát és 250 ml benzol keverékét visszafolyatás közben forraljuk. Egy óra alatt 262 g otklór-tm-xilolt [készült M. S. Kharash és H. C. Brown szerint, J. Am. Chem. Soc. 61, 2142 (1939)] adunk a forrásban levő keverékhez, majd a visszafolyatás közben való forralást még 3 óra hosszat folytatjuk. A reakciókeveréket lehűtjük, és 1250 ml vizet adunk hozzá. A szerves réteget elválasztjuk, néhányszor vízzel mossuk, és 2 n sósavval extraháljuk. A vizes kivonatot nátranlúggal meglúgosítjuk, és éterrel extraháljuk- Az éteres oldatot nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és bepároljük. A maradékot vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. 260 g 2-[metil(m-metilbenzil)^amino] -etanolt kapunk 12 torr nyomás alatt 131—135° forrásponttal. Hozam 87%. 2, példa Az 1. példában leírttal analóg módon a következő vegyületeket kapjuk a megadott kiindulási anyagokból: a) N- [2-(Di-2,6-xililmetoxi)-etil] -N-metil-mmetilbenzilamin-hidrokloridot di-(2,6-xili)-metilkloridból és 2-[imetil-((m-metilbeazil)-amino]-etanolból. Hozam 57%. Olvadáspontja 178—179°. •b) N-Metil-N-/l2-([<o-metil-ia-íenilbenzil)-oxi]etil/-benzil-aminHfumarátot o-metil-x-fenilbenzilkloridJból és benzilmetil-aminoetanolból. Hozam 41%. Olvadáspontja 116—'118°. A bázist tisztítás céljából oxalátként leválasztjuk, majd azt alakítjuk át fumaráttá. Az utóbbi sót 'metánul és éter elegyéből átkristályosítjuk. Az oxalát összetétele: számított: C26H29NO5: C 71,70, H 6,71, N 3,22% talált: C 71,3, H 6,7, N 3J2%. c) N-/2- [ (o-Metil^ec-í enilbenzil)-oxi] -etil/-N-metil-m-metilbenzilaminHfumarátot o-metil-a-fenilbenzilkloridból és 2«-[imetil-í(m-metilbenzil)-amino]-etanolból. Hozam 28%. Olvadáspontja 123,5—125°. Tisztítására a bázist oxalátként választjuk le, majd azt metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Ezután az oxalátot fumaráttá alakítjuk át, amelyet szintén átkristályosítunk metanol és éter elegyéből. összetétel: számított: C29H33NO5: C 73,24, H 6,99, N 2,95% talált: C 73,2, H 7,1, N 3,0% d) N-/2^[(p-Metil-4a-fenilbenzil)-oxi]-etil/-N-metil-m-metílbenzilamin-fumarátot p-metil-a-fenilbenzil-kloridból és 2-[metil-(m^metilbenzil)amino]-etanolból. Hozam 31%. Olvadáspontja 116—117°. A fumarátot a: 2c példában leírt módon oxaláton át kapjuk. összetétel: számított: C2()H;! :!N05: C 73,24, H 6,99, N 2,95% talált: C 73,1, H 7,1, N 2,8% e) N-/i2-;[(p-Klór^aHfenilbenzil)-oxi]-etil/-N-me-> til-m-metilbenzilaminnhídrokloridot p-klór-ö-fenilbenzil-kloridból és 2-[metil-l(m-metilbenzil)-amino]-etanolból. Hozam 30%,. Olvadáspontja 116—,118°. A hidrokloridot a 2c példában leírt módon az oxaláton át kapjuk. A sót metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. összetétel: számított: CSATNOICLJ: C 69,22, H 6,54, N 3,37% talált: C 69,2, H 6,4, N 3,3% ss f) N-[2-(Difenilmetoxi)'-etil]-N-metilcinnamjlamin-fumarátot difenilmetilkloridból és 2-(cinnamil-metilaiminQ)-etanolból. Hozam 50%. Olvadáspontja 94,15—^96,5°. A fumarátot a 2c példában leírt módon az oxa-60 látón át kapjuk. A sót etanol és éter elegyéből kristályosítjuk át. összetétel: számított: e2 rjH3LNO,r,: C 73,55, H 6,60, N 2,96% 6S talált: C 73,4, H 6,6, N 2,i8%, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
