158448. lajstromszámú szabadalom • Piránkarbonsav-anilid-származékokat tartalmazó növényvédőszerek és a hatóanyagok előállítási eljárása
158448 Az új vegyület infravörös spektruma jellemző IR-sávjai: 3,05 p, 6,08 /* és 6,13 ;ii-nál jelentkeznek. 2. példa: 14,2 g (0,1 mól) 2-metil-5,6-dihidropiirán-3--karfoonsav és 11,9 g (0,1 mól) feniliizoeianát keverékét 45 percig 160 C°-<ra hevítjük. Lehűlés után a nucesfortát (benzinnel mossuk az át nem alakult fenilizocianät eltávolításta céljából és a maradékot alkohol/víz elegyéből átkrlstályosítva 17,6 g'(fll%) 2-metil-5,6^dilhidropir.án-3-karbonsavanlidhoz jutunk. Op. 108—109 C°. Az •analízis adatok és az IRnapektrum sávjai megfelelnek az 1. példában megadottaknak. 3. példa: A 2-metil-5,6-dihidropiran-3-<karbonsavanilid találmány szerinti, másik előállítási módja a következő: 0,1 mól 2-metiP5,6-dihidropirán-3-ka,rbonsavat 25 ml etilénkloridban szuszpendálunk, majd 0,05 mól foszfortrikloridot adunk hozzá és szobahőmérsékleten, nedvesség kizárásával 1,5 órát állni hagyjuk. A foszforossav elválasztása után, mely a reakciÓHkeverék alsó rétegét képezi, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az így kapott nyers savkloridot 0 C°-on becsöpögtetjük 0,1 mól, a benzoigyűrűben megfelelően szulbsztituált aromás amin és 0,12 mól piridin 100 ml benzoles oldatába. Egyórás szobahőmérsékleten való állás után vízbe öntjük a reakeiókeveréket, a szerves fázist hígított sósavval és vízzel mossuk, majd ledesztLlláljúk az oldószert. A fenti módon az alábbi vegyületek állíthatók elő: a) m-toluidin alkalmazásakor 2-metil^5,6-dihidropirán-3-karbonsav^(m-metilanilid)^ot kapunk. Termelés 78%, az alkalmazott karbonsavra számítva; op.: 96,5—97,5 C°. b) o-toluidin alkalmazásaikor 2-metil-5,6-dihidroipirán-,3-karbonsavj(o-'me! tilanilid)^ot kapunk. Termelés 75%, op.: 128—128,5 C°. c) p-toluidin alkalmazásakor 2-01601-5,6^1-hidropirán-3-karibonsav-(p-metilanilid)-ot kapunk. -Termelés 80%-os, op.: 1,25—126 Cc . d) m-anizidin alkalimiazásakor 2-metil-.5,6-dihidropirán-3rkarbonsav-(m-metoxianilid)-ot kapunk. Termelés 73%-os, op.: 104—105 C°. e) o-anizidin alkalmazásakor 2-metil-5,6-dihidropirán-3-kar!bonsav-(o-metoxianiiid)-ot kapunk. Termelés 78%-os, op.: 131—132 C°. f) para-anízidin alkalmazásakor 2-metil-5,6--dihid:ropirán-3-karbonsav-(pHmetoxianilid)-ot kapunk. Termetes- 79%-os, op.: 155—156 C°. 10 15 4. példa: A 4—6. példákban a következő jelöléseket alkalmaztuk: (I) 2-metil-5,6-dihidropirán-3-fcarbonsavanilid (II) 2,3-dihidro-5-karboxanilido-6-<metil-l ,4--oxatiin (III) 2 ,3-dihiidiro-5-karboxanilidoj6Hmietil-l ,4--oxatiin-4,4-dioxid-(I) a jelenlegi találmány tárgya (II) a 3 249 499 sz. U.S. szabadalmi leírásiból ismert (III) a 679 984 sz. belga szabadalmi leírásból isimert. 20 • Búzát (Triticum) cserepekbe ültettünk, majd amikor 3 levelet eresztettek már az (I) vegyület — 7,5, 15, 30, 60 és 120 mg hatóanyag/l koncentrációjú pertmetével kezeltük. Mindegyik kísérletet négyszer ismételtük vagyis minden kísérlethez 4 cserepet alkalmaztunk, melyek mindegyikében 10 búzapalánta volt. Össziaha. sonlításfcéppen egy-egy cserépben kezeletlen búzát, valamint a (II) és (III) vegyületeikkel 25 kezelt búzát is hajtattunk. A hatóianyag rászáradását követő napon a növényeket sárga rozsda (Puccinia striiformis)-spórát tartalmazó ázalókával megfertőztük és 12 órára nedves helyiségbe állítottuk. A növények ezt követően 'melegházba kerültek, majd a fertőzés utáni negyedik héten értékeltük a növények megbetegedési fokát. Az alábbi táblázat számadatai az egyes alkalmazási koncentrációknál megadják, hogy a növények 'hány százaléka mutat rozsdabetegséget. Mint ahogy az 1. táblázatból kitűnik, az (I) vegyület jobb hatású a (II) vegyületnél és lényegesen jobb a hatása a (III) vegyületlénél. A növényeik 30 mg/l hatóanyagkoncentráció használatáig teljesen fertőzéHmentesek voltak. Ez azt jelenti, hogy az egy nappal a fertőzés előtt alkalmazott profilaktikus kezelés esetén a találmány szerinti (I) hatóanyag meglepő mértékű töfofolethatást mutat az ismert (III) vegyülettel szemben. 30 35 40 45 1. Táblázat 50 Télibúza profilaktikus kezelése búza-sárgarozsda ellen, egy nappal a fertőzés előtt. A hatás megítélése 4 héttel a fertőzés után. 55 60 65 • %-os sárgarozsda-megbetegedés, az alábbi a °~ mg. hatóanyag/l permeHé alkalmazása any^ esetén 120 I 0 II 0 III 15 kezeletlen 100 60 0 0 35 100 30 0 0 60 100 15 5 10 100 7,5 10 15 100 100 100 3
