158422. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavak vinil-észtereinek előállítására

5 158422 6 b) Az a) alatti hordozó azonos mennyiségét 100 ml jégecetben oldioltt 2,5 g palládiumacetát és 5 g kadmiumaoetát elegyével átitatjuk és . szárítás nélkül, különíben az la) példában leírtak alapján járunk el. 102 g/l óra vinilaoetá- 5 tóit kapunk. A hozam a reakcióba vitt etilénre számítva 98%. 4. példa: 262 g = 500 ml kovasavhordozót 40 ml ecetsavval megnedvesítünk, majd 70 ml ecetsavban oldott 1,8 g palládiumaiGetát és 12 g kadmiumaoetát elegyével átitatjuk. A katalizátort megszárítjuk, majd 5 atim nyomáson és 160 C°^om óránként 200 NI etilént, 280 g ecetsavat és 130 NI levegőt vezetünk rajta keresztül. Ily módon 98 g/Lóra vinálacetátot kapunk. 5. példa: A 2b) példa szerintii, 2,2 1 palládium; kálium-és fcadmiumacetátdt tartalmazó katalizátoron 5 atm nyomáson és 160—170 C° hőmérsékleten óránként 1,400 g ecetsavat, 1000 NI. etilént, 115 NI oxigént és 315 NI nitrogént átvezetünk. 145 g/l.óra vinilaoetáitot kapunlk. A reakcióba vitt etilénre á hozam 97,4%, a maradék széndioxiddá alakul. Ha a nyomást és hőmérsékletet tovább növeljük, a vinilacetát mennyisége lényegesen növekszik, anélkül, hogy a katalizátor szelektivitása csökkenne. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás karbonsavak vinilésztareinek gázfázisban történő előállítására, etilénnek, oxigénnek vagy oxigéntartalmú gázoknak és karbonsavaknak emelt hőmérsékleten és adott esetben emelt nyomáson redoxnendszerek jeilenlé-2. példa: 3. példa: 10 a) 131 g = 250 ml kovasavhordozót 100 ml jégecetiben Oldott 2,5 g paliládiumacétát és 5 g káliumlacetát elegyével átitatunk és megszárítunk. A katalizátoron 4 atm nyomáson és 150 C° hőmérsékleten óránként 57 NI etilént, 95 g 15 ecetsavat és 44 NI levegőt vezetünk át. A teljesítmény 45 g/Lőra vinilacetát. b) Az a) példa szerinti hordozót 100 ml jégecetben oldott 2,5 g palládiumacetát, 5, g káliumacétát és 5 g fcadmjiumaeetát oldatával át- 20 itatjuk és a 2a példa szerint dolgozunk tovább. Ily módon a teljesítmény 116 g/l .óra vinilacetát, a hozam a reakcióba vitt etilénre számítva 91%. 25 a) 131 g = 250 ml kovasavhordozót 100 ml jégecetben oldott 2,5 g palládiumacetát, 5 g vasacetát és 5 g káliumacétát elegyével átitatunk és megszárítjuk. Az így kapott katalizátoron 4 atm nyomáson és 150 C°-on óránként 57 NI etilént, 95 g ecetsavat és 44 NI levegőt vezetünk át. üy módon a teljesítmény 42 g/l. óra viinilaicetáit, a hozam a reakcióba vitt etilénre számítva 86%. b) A 3a szerint dolgozunk, csaik az 5 g vasacetát helyett 5 g rézacetátot használunk. 46 g/l.óra vinilacetátot kapunk, a hozam 41%. c) Az a) alatti hordozó azonos mennyiségét 100 ml jégecetben oldott 2,5 g palládiumaoetát, 5 g káliuimacetát, 5 g vasaoatát és 5 g kadmiumaeetát elegyével átitatjuk. Különben a b) eljárás szerint dolgozunk. A teljesítmény 1'24 g/l vinilaicatát óránként. 30 35 40 45 Az 1—3. példák eredményeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze, amelyből a kadmiumvegyüleitnek a katalizátor teljesiítőkiépességére 50 gyakorolt hatása jól kitűnik. Táblázat Kadmium Katalizátor nélkül Kadmiummal Palládiumacetát 30 g/l.óra 102 g/Lóra vinilacetát vinilacetát Palládium acetát 45 g/l.óra 116 g/l.óra + káliumacétát vihilaoatát vinilacetát Palládiuimacetát 42 g/l.óra 124 g/l.óra -f- káliumacétát vinilaeetát vinilacetát -f- vasacetát 55 60 65 3. példa: a) 131 g = 250 ml kovasavhordozót 100 ml jégecetben oldott 2,5 g palládiumacetát, 5 g vasacetát és 5 g káliumacétát elegyével átitatunk és megszárítjuk. Az így kapott katalizátoron 4 atm nyomáson és 150 C°-on óránként 57 NI etilént, 95 g ecetsavat és 44 NI levegőt vezetünk át. üy módon a teljesítmény 42 g/l. óra viinilaicetáit, a hozam a reakcióba vitt etilénre számítva 86%. b) A 3a szerint dolgozunk, csaik az 5 g vasacetát helyett 5 g rézacetátot használunk. 46 g/l.óra vinilacetátot kapunk, a hozam 41%. c) Az a) alatti hordozó azonos mennyiségét 100 ml jégecetben oldott 2,5 g palládiumiaoetát, 5 g káliumacétát, 5 g vasaoatát és 5 g kadmiumaoetát elegyével áititatjulk. Különben a b) eljárás szerint dolgozunk. A teljesítmény 1'24 g/l vinilaicatát óránként. Az 1—3. példák eredményeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze, amelyből a kadmiumvegyüleitnek a katalizátor teljesiítőkiépességére gyakorolt hatása jól kitűnik. Táblázat Katalizátor Kadmium nélkül Kadmiummal 6. példa: 30 a) Az áramlási irány és a katalizátor változtatása nélkül. 2,,2 Iter (1,160 g) koviaisavhordozót 870 ml jégecetiben oldott 21,9 palládiumacetát, 44 g káliumacétát, 1,2 g vasiacetát és 44 g kad-35 miumaiostát elegyével átitatunk és megszárítjuk. E katalizáltoron 5 atm nyomással és 170 C°-on 1400 g ecetsav, llOOO ML etilén, 1115 NI oxigén és 315 NI nitrogén keverékét vezetjük átóránként, 145 g/l.óra vinilacetátot kapunk. Á 40 reakcióba vitt etilénre számított hozam 97,4%, a többi széndioxiddá alakul. 3000 óra üzemidő után a hozam 97,4-ről 83 %-ra csökkent, b) Az áramlási irány változtatásával. 45 Az a) alatt leírt körülmények között a reakciógáznak a katalizátoron való áthaladási irányét hetenként felcseréljük. 3000 üzemóra után az etilénre számított hozam még nem csökkent és 5000 óra után még mindig 94% volt. 50 A katalizátor 1/3 részét az a) alatt megadott körülményék között a reaktor bevezető nyílásánál hetenként elvonjuk és bármely kezelés nélkül a reaktor kivezető nyílásánál betápláljuk. A szelektivitás 3000 üzemóra után nem 55 csökkent, sőt szeléktivitáscsökkenés még 500 óra után sern volt tapasztalható. 3