158414. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triszubsztituált 1,2,3-triazol-származékok előállítására
,7 158414 8 etilésztert, majd keverés és sós-jeges hűtés közben 45,9 g (0,3 mól) m-klórifienil-azidot csepegtetünk hozzá. Az elegyet további félórán át 50—80 C°-os vízfürdőn melegítve, majd lehűtve kikristályosodik a maionészter nátriumsója, amelyből a szabad enol-észtert 2000 ml hideg víziben készült oldatainak 110 ml 10%-os sósavval történő megsayanyításáíval állítjuk elő. Tisztítás céljából a leszűrt nyerstermékét 200 ml forró vízzel egy órán át forraljuk és a képződött fceto-észtert leszűrés után 5%HOS szódaoldattail digeráljük, majd abszolút alkoholból átikristályosítjük A tiszta keto-észfcert ezután visszaalakítjuk az enol-észtenré oly módon, hogy 100 ml-es vízmentes alkoholos oldatához 3,1 g fémnátriumiból és 45 mil vízmentes alkoholból készített nátriumalkoholát^oldatot adunk és a kicsapódott nátriumsót szűrés után 2500 ml vízben oldva 45 ml 10%-os sósavval megsavanyítjuk. Leszűrés és szárítás után a tiszta enol-észter 32,5 g (40%). Op.: 66 C°. A kapott vegyület l-(m-kilórf enil)-5-hidnoxi-il ,2,3-triazol-4--ikarfoonsav-etilészter. Analízis: CHHIOC1N303 (267,682) Számított: C 49,35%, H 3,76%, Cl 13,24%; Talált: C 48,92%, H 3,47%, Ol 13,31%. 61,8 g (0,23 mól) így előállított 54iidroxi-származéfcot 64,0 g foszforpentakloriddal egy órán át 50—80 C°-os vízfürdőn melegítünk, miközben intenzív sósavfejlődés mellett homogén ömledék képződik. A foszforoxiMoridot kb. 20 H g-mm-es vákuumban ledeszitillälya és a maradékot 160 ml alkoholból kristályosítiva 47,0 g (68%) tiszta terméket kapunk. Op.: 89—90 C°. Analízis: OuH^CLjlN^ (286,131) Számított: Cl 24,78%; Talált: Cl 23,65%. 8. példa: l-(m-Klórfenil)-5-(/3-ihid!roxi-etilamino)-l,2,3-" -triazol-4-karlbonsav-etilészter 8,6 g (0,03 mól) l-(m-klórfenil)-5Hklór-l,2,3--triazol-4^kar>bonsav^etilésztert és 3,8 g (0,062 mól) étanolamint 90 ml dimetilformaTnidiban 12 órán át 70 C°-on reagáltatunk, majd az oldószert kb. 20 Hg-'mm--es vákuumban ledesztillálva az olajos maradékot jeges vízzel kezeljük. A kezelés során a nyerstermék kristályosodik. Szűrés és szárítás után súlya 9,0 g (97%). Op.: 120—123 C°. Analízis: C13 H 19 C1N 4 0 3 (310,752) Számított: Cl 11,41%; Talált: 10,78%. 9. példa: 1 -(m-Kllorf enil) -5-morf olino-1,2,3 -triazol-4--karbonsavHetilészter a 5,7 g (0,02 mól) l-(m4dórfeml)-5^klór-l,2,3--triazol-4-karíbűnsav-étilészter és 3,7 g (0,042 mól) morfolin 60 ml dimetilformamidos oldatát 12 órán át 70 C°-on tartjuk, majd az elegyet 10 kb. 20 Hg-mm-es vákuumban bepároljuk és a maradékot jeges vízzel kezelve kristályosítjuk. Ily módon eljárva 6,6 g (98%) terméket kapunk. Op.: 73—75 C°. A nyersterméket 110 ml cikiohexánból át-15 kristályosítva 4,6 g (70%) tiszta anyagot állítunk elő. Op.: 81 C°. Analízis: C1BH17CJ1N4O3 (336,790) Számított: Cl 10,52%; 20 Talált: Cl 10,72%. 10. példa: 25 l-(p-Klórfenil)^5-klór-l,2,,3-triazol-4-ka!rbonsav-jetilészter 130 ml vízmentes alkoholban 6,9 g (0,3 gatom) fémnátriumból alkoholátot készítünk. 30 Hozzáadunk 48,0 g (0,3 mól) malonsav-dietilésztert, majd keverés és sós-jeges hűtés közben 45,9 g (0,3 mól) p-fclórífenil->azidot, és az adagolás befejezése után az elegyet 50—80 C°os vízfürdőn tartva félórán át melegítjük. Le-35 hűtés után az enol-észter nátniumsója kikristályosodik. A leszűrt nátriumsót 3000 ml vízben oldva az enol-észtert 120 ml 10%-os sósav hozzáadásával kicsapjuk, mäjd tisztítás céljából átalakítjuk a keto-észterré, oly módon, hogy 40 leszűrés után 200 ml vízzel egy órán át forraljuk. A keto-észtert 5%-os szódaoldattal kezeljük, majd szűrés és mosás ultán alkoholból átkristályosítjuk. A tiszta keto-észtert 350 ml vízmentes alkoholban 2,6 g fémnátrium 45 ml 45 vízmentes alkoholban készült oldatával elegyítjük, mire az eno'Lészfer nátriumsó kicsapódik. Ebből a tiszta enol-észtert úgy állítjuk elő, hogy a só telített vizes oldatát 45 ml 10%HOS sósavval megsavanyítjuk, majd a levált észtert 50 szűrés után kimossuk 'és szárítjuk. Az így kapott tiszta termék 22,6 g (28%), Hp-klónfenil)-5-hidroxi-l ,)2,3 -triazol-4-karbons av-et nesztor. Op.: 121—122 C°. Analízis: CU.H10ON3O3 (267,682) 55 Számíott: C 49,35%, H 3,76%, Cl 13,24%,; Talált: C 49,11%, H 3,81%, Cl 13,40%. 44,8 g (0,167 mól) l-(pHklórfenil)-5-hidroxi-60 -l^a-triazol^-kanbonsav-etilészter és 46,0 g foszforpentaklorid elegyét egy órán át 50—80 C°-os vízfürdőn melegítjük a levegő nedvességétől védve, majd a kapott homogén ömledékről a foszforoxikloridot vákuumban ledesztillálva, 65 a maradékot 300 ml vízmentes alkoholból kris-4
