158413. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-hidroxi-1H-pirazolo-(3,4-d)-pirimidin előállítására
158413 4 kapunk,* amelyet 5%-os szódaoldattal digeráoxi-pirazol és 17,7 g (0,3 mól) ammonium-formiát elegyét visszafolyató hűtő alatt 5 órán át 200—210 C°^os olajfürdőn melegítjük. A kapott ömledélket lehűtjük, 50 ml vízben oldjuk, szűrjük, a kapott 4-hidroxi-lH-pirazok>[3,4-d]pirimidint 3x10 ml vízzel mossuk és szárítjuk. 100-szoros mennyiségű vízből átkrisitályosítva 12,3 g (90,5%) tiszta 4-ihidroxii-l!Hipiriazolo[.3,4-d]pirimidint kapunk. A fehér tűs kristályos termők 350 C° fölött olvad. Elemzés C5H4N4O képletre (M = 136,12) Számítotf/o: C = 44,13 Eh Talált%: _ C —44,27 H = ^2,96 N = 41,12 3,28 N = 41,30 A kiindulási anyagként felhasznált 3-íorimilamino^-karbetoxi-pirazolt a következőképpen állíthatjuk elő: 4,2 ml (0,11 mól) 99%-ÜS hangyasav és 11,3 ml (0,12 mól) ecetsawan'hidrid elegyét 2 órán keresztül 50 C°-on tartjuk. Az elegyelt lehűtjük, és a képződött vegyes amhidridihez 15,5 g (0,1 mól) 3-amiin:o-4-kanbetoxÍHpirazol!t adunk. Az elegyet oldat képződéséig melegítjük, majd lehűtjük. Néhány perc múlva megindul a 3--formilamino-4-karfoel toxíi-piriazol kiválása. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 10 C°-ra hűtjük, a kivált kristályokat szűrjük, 3x10 ml jéghideg vízzel, mossuk és vákuumeszkátorban szárítjuk. 16,55 g (91 %) 3-f o>rmilamino-44í aiíbdtoxinpiriaz'olt kapunk, op.: 192—193 C°. Etanolos átkristályosítás után az olvadáspont 192,5—193,5 C°-ra emelkedik. __ Elemzés C7H9N3O3 képletre (M = 183,17) Szániított%: Talált%: C = 45,90 H = C = 46,20 H = ^4,95 N = 22,94 ^4,55 N = 23,03 .2. Az 1. példában leírt eljárással 16,9 g (0,1 mól) 3-farmila!mäno-4-karbmetoxi-pirazolt és 21,3 g (0,15 mól) (OOONH4)2-H 2 0-t reagálta-10 15 20 25 30 35 40 tunk. A kapott nyers 4-ihidroxi-lH-pÍ!raz!ota[:3,4--d]pirimidint a következőképpen tisztíthatjuk: A terméket 5 g (0,125 miól) nátriumhidroxid 75 ml vízzel készített oldatában oldjuk, az oldathoz 0,5 g aktív szenet adunk, majd az elegyet szűrjük és az aktív szenet 10 ml vízzel mossuk. A lúgos szűr letét 10%jos sósavval pH = = 4-re savanyítjuk, a kivált kristályos 4-hidroxHlH-pirazolo[,3,4-d]pirimidint szűrjük, 5x5 ml vízzel kloridmentesre mossuk, majd szárítjuk. 10,9 g (80%) tiszta terméket, kapunk, amely 350 C° felett olvad. Elemzés C5H4N4O képletre (M = 136,12) Számított%: C = 44,13 :H = 2,96 N = 41,12 Talált%: C = 44,14 H = 3,32 N = 41,15 A kiindulási anyagként felhasznált 3-formilamíino-4-kaiibmetoxi-pirazioílt az 1. példában a 3-foi rm:ilamino-4-fcarbe | toxi-pirazol előállításánál leint módszerrel állítbatjuk elő, /azzal a különbséggel, hogy 3-antino-4-kaiibmetoxi-pirazolbol indulunk ki. A kapott termék etanolos átfcristályoBÍtás után 193—,194 C°^on olvad. Elemzés C6 H 7 N 3 03 képletre (M = 169,15) Szániított%: Tálált%: C = 42,60 H: C = 42.52 H: :4,17 N = 24,84 : 4,2,8 N = 24,50 Szabadalmi igénypont: 1. Eljárás az (I) képletű 4-bidiro.xi-lH-pira-2olo[3,4-d]piriímidin előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 3^formilaimino-4-kanbalkoxi-pi'razolt — ahol R 1—3 szénatomos alkil-csoportot jelent — 3—6 órán át 180— 230 C°- közötti hőmérsékleten (III) általános képletű ammónium-sóval — ahol R1 hidrogénatomot, kanboxii-, vagy ammóniumfcaríboxiMítcsoportot jelent — reagáltatunk, majd a kapott vegyületét a reafccióelegyből ismert módon elkülönítjük és tisztítjuk. 1 rajz A kiadásért íelei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107512. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
