158411. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1,2,3-triazol-származékok előállítására
5 158411 6 5. példa: l-(m-Klórfenil)-5-amino-l,2,3-:triiazol-4--fajrlbonsavas atilészter. 15.3 g (0,1 mól) m-klórfiendlazíidot és 11,3 g (0,1 mól) ciánecatsavas etilésztert 100 ml abszolút alkoholban oldunk és keverős készülékben a levegő nedvességtartalmától kalciumkloridos csővel védve, külső hűtés mellett, 10 C° alatt hozzácsepegitetünfc 2,4 g (0,1 g-artom) nátriumból 50 ml abszolút alkoholban előre elkészített nátriumetilát-oldatot. Az adagolás befejezése után a hűtést abbahagyva, további 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük az elegyét, majd 1500 ml jeges vízibe öntve, a Kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. Ily módon elj'árva 21,2 g (80%) anyagot kapunk. Op.: 133—135 C°. 400 ml benzolból kristályosítva 17,2 g színtelen tűkiristályiolk válnak ki (64%). Op.: 139— 140 C°. Analízis: CHHÍJCDN^ = 266,698 Számított: Cl%: 13,29 N%: -21,01 Talált: Cl%: 13,32jN%: 20,86 6. példa: 5-(m-K:lóranilino)-l ,2,3 -ítriazol-^-kairbonsavas etilészter. 7,0 g (0,026 mól) l^(m-klórfenil)-i5-amino-l,2,-3-triazol-4-(kiar|bonsa(vas etilésztert 21 ml abszolút piridinben feloldunk, 3 órán át visszaifolyatás közben forraljuk, majd 250 ml jeges vízibe öntjük. Fehér kristályos csapadék válik ki. Szűrve, hideg vízzel mosva és szárítva 6,8 g (97%) terméket kapunk. Qp.: 154—166 C°. 250 ml 50%-os ecetsavból kristályosítva 5,1 g (73%) a teranéfc. Op.: 1-59—160 C°. Analízis: CnHuClN/,02 = 266,698 Számított: Cl%: ,13,29 N%: 21,01 Talált: Cl%: 13,98 N%: 18,41 7. példa: l-(p-Klórfienil)-5-amino-l,2,3-triazol-4-^karbonsavas etilészter. 15.4 g (0,1 mól) p-klárfenilazidot és 11,3 g (0,1 mól) ciánecetsavas etilésatert 100 ml abszolút alkoholban oldunk és keverős készülékben, a levegő nedvességtartalmától kalciumklöridos csővel védve, külső hűtés mellett 10 C° alatti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 2,4 g (0,1 g-atom) nátriumból 50 ml abszolút alkoholban előre elkészített nátriumetiláit-oldatót. Az adagolás befejezése után a hűtést megszün-10 15 20 25 35 40 45 50 55 tetve, további 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegyet 1500 ml jeges vízibe öntve, a kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Hozam: 20,8 g (78%). Op.: 165—167 C°. 2000 ml benzolból kristályosítva 18,7 g mennyiségiben színtelen kristálylapok válnak M (70%). Analízis: CnHnOlNLA! = 266,698 Számított: Cl%: 13,29 N%: 21,01 Talált: Gl%: 13,44 N%: 20,80 8. példa: 5-(p-Klóranilino)-l ,'2,3-triazol-4-ka;r bonsavas etilészter. 8,0 g (0,03 mól) l-{p-klórfeniQ)-5-.amino-l,2,3--triazol-4-karbonsavas etilésztert 24 ml albsziölút piridinben feloldunk, 8 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk:, majd 300 ml jeges vízibe öntjük. Fehér kristályos csapadék válik ki. Szűrve, hideg vízzel mosva és szárítva, a termelés 7,0 g (87,5%). Op.: 157—158 C°. 350 ml 50%^os ecetsavból kristályosítva 6,4 g (80%) terméket kapunk. Op.: 162 C°. Analízis: QjH^ClN/A = 2'66,'6'98 Számított: Cl%: 13,29 N%: 21,01 Talált: Cl%: 13,43 "TJ%: 20,62 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános, képlétű szubszitituált új l,2,3-*triaziol~származiékok — a képletben Alk 1—4 szématamos alkilgyököt jelent, R1 és R 2 egyike hidrogénatoniot, másika ugyanakkor (II) képletű csoportot jelent, ahol X jelentése m-vagy p^belyzetű klór-, vagy fluóratoim előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (III) képletű ciáneoetsav-alkifeztert — képletben Alik jelenítése a fentii — egy (IV) általános képletű hialotfieniaziddall — a képletben X jelentése változatlanul a fent közalít — reagáltatjuk, majd kívánt esetben az így kapott (I) képlétű vegyüleltek köriébe tartozó haJlofenil-5-'amiin-l,!2,-3-4:iriazdl-4-karfoonsatvas alkilésztert Dimroth-átrendezésnek vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (III) és (IV) képletű vegyületek reagáltatását alkoholos közegben végezzük —1Q és +40 C° közötti hőmérsékleten. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a Diimrotháfcrendezést piridines közegben, a reakicióelegy forralása köziben hajtjuk végre. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107512. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21--23. 3
