158396. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogéntartalmú poliéterek előállítására
158396 6 A pcliaddició után kapott termék mólsúlya 140—5000, és az alkalmazott kiindulási anyagoktól valamint a reakciókörülményeiktől függ. A kondenzáció után a mólsúly 500—10 000 és értékélt az ipari szükséglet és a nyersanyagibázis határozza meg, ill. a reakciókörülmények változtatásával szabályozhatjuk, aszerint, hogy milyen terméket kívánunk előállítani. A találmány szerinti eljárással előállított polliéter klórtartalma néhány %-<tól 25%-ig, epihlalogénhidninek alkalmazása esetén 50%-ig terjed, így a termék alkalmas nem éghető és önmagukat oltó merev és rugalmas poliuretánihabelk előállítására. A halogéntartalmú poliéterek találmány szerinti eljárással történő előállításának nagy műszaki és gazdasági jelentősége van. A reakció során nem keletkeznek olyan melléktermékek, melyeknek a hasznosításáról gondoskodni kellene. A könnyen hozzáférhető olcsó nyersanyagok alkalmazása lehetővé teszi az eljárás nagy méretekben való ipari alkalmazását. A reakciót a szokásos vegyiipari készülékekben végezhetjük. A leírt technológia nem igényel nagy energiaráfordítást. A kapott paliéterek 50 súly%-ig terjedő mennyiségű halogént tartalmaznak és alkalmasak többek közt merev poliuretánhabok vagy rugalmas habok előállítására. Önoltó tulajdonságuk és caekély éghetőségük miatt ezeket a poliétereket sokoldalúan alkalmazhatjuk. _ 1. példa: Egy 10 literes saválló acél autoklávba 3,75 kg pirotetiechin-frakciót, mely metilpirokatechin-izomerek keverékéből és 40—i60% pirokatechinből áll, és 20—30 g szilárd KOH-t töltünk be. Az autoklávot nitrogénnel fúvatjuk át, majd 1:20 C°-ra melegítjük. Keverés köziben 3—4 óra alatt 4 kg propillénoxidot adagoltunk az autoklávba 120—.140 C° hőmérsékleten és 1,5—3 atü nyomáson. A poliaddíció befejeződiése után az autoklávqt nitrogénnel átfúvatjuk, a hőmérsékletet 100 C°-ra csökkentjük, és a kapott adduktumhoz az ioncsiere megkönnyítésére 1 liter vizet adunk. A termékeit 70—180 C° hőmérs'ékleiten erősen savas kation cserélő'vei keverjük össze, és az ismert módon megszabadítjuk a K+ ionoktól. . A mintegy 250 átlagos mölsiúlyú termékhez egy keverővel és vissziaforyató hűtővel felszerelt reaktorban 2 liter 15%-os kénsavat adunk és a keveréket 80—90 C°-na melegítjük, azután keverés közben 2 óra alatt 2,2 kg technikai kkurált adunk hozzá. A klorálHadagdlás után 1/2 óráig keverjük a reakicióelegyet 100 C° hőmérsékleten. Lehűtés után a terméket sejnlegesítjük, vagy előnyösebben la szulfátokat báriuimhidroxid vagy kaMumhidroxid oldattal kicsapjuk, esetleg a terméket ioncserélővel tisztítjuk. A termék hidroxilszáma 340, klórtartalma mintegy 16%. Alkalmas merev önoltó habanyagok gyártására. 5 2. példa: Az 1. példában említett autoklávba 2,3 kg technikai diánt és 50 g 85%i-os foszforsavat töltünk be, az autoklávott nitrogénnel átfúvat-' 10 juk és hőmérsékletét 110 C°^ra emeljük. Ezután folyamatos keverés közben 3 óra alatt beadagoljuk 5800 g piropilénoxíd és 920 g epiklórhidrin keverékét. A políaddició befejeződése után a terméket 80 C°-ira hűtjük le^ és 15 átvisszük egy keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt 20 literes reaktorba, ahol 1 liter 20%-os foszforsav hozzáadása után 80 és 90 C° közötti hőmérsékleten keverés közben 2—3 óra alatt hozzáadunk 0,75 kg klorált. 20 A kondenzáció befejeződése után a terméket lehűtjük, fcal'ciumkarfoonáittal semlegesítjük, azután szűrjük és vákuumban vízmentesítjük. 9% klórt tartalmazó pciliétert kapunk. 25 45 55 60 3. példa: Egy keverővel, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérnél felszerelt reaktor-3Q ha 320 g dián C-t és 20 g vízmentes Fe013 -t töltünk be. A keveréket 120 C0 -ra melegítjük, és 360- g propilénoxid és 370 g epiklórhidrin keverékét adjuk hozzá. A propilénoxid és az epiklórhidrin teljes mennyiségiének beadagolása „g után a reakcióelegyat 1/2 órán át melegítjük, azután 500 ml 10%-os HaSO^-t adunk hozzá, majd 100 C° körüli hőménsélkleten 1/2 óra alatt mintegy 75 g klorált csepegtetünk a reaktorba. A terméket az ismert imódon tisatít-40 juk. Mintegy 24% klórt tartalmazó sötéit színű gyantát kapunk, móílsúlya körülbélül 2000. Ez a gyanta merev, önoltó poliuretánhabok előállítására használható. 4. példa: Egy saválló acél autoklávba 2,16 kg technikai o-fcreziolt és 48,5 g folyékony BF;r (QjHs^O komplexet töltünk be. Az autoklávot nitrogénnel átfúvatjuk, azután a hőmérséklötet 130 C°-ra, a nyomást 1,5—3 atmoszférára növeljük. Keverés közben 3—4 óra alatt 4,i64 kg propilénoxid és 1,84 kg epiklórhidrin keverékét adagoljuk be. A políaddició befejeződése után a termék hőmérsékletét 80 C°-r!a csökkentjük, és az egészet átvisszük egy keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt 20 literes reaktorba. Ezután 864 g 50%-os vizes E^SOt-t adunk hozzá, majd keverés közben 90—100 C°-on .1 óra alatt 1,75 kg technikai klorált adagolunk a reaktorba. A kondenzáció befejeződése után a terméket lehűtjük és kaleiumkarfoonáittal semlegesítjük, 65 azután szűrjük, és csökkentett nyomáson víz-3
