158395. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív 2-amino-butanol bázis előállítására
158395 A találmányunk szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként egyaránt alkalmazhatunk (+) vagy (—)-2-amino-butanol-l-ol-hemitartarátot. Eljárhatunk úgy, hogy a rezolválás termékeként keletkező hemitartarát-sót kristályos alakba hozzuk és ezt alkalmazzuk kiindulási anyagként. Eljárhatunk úgy is, hogy a hemitartarátot nem nyerjük ki kristályos állapotban, hanem az ellenkező irányba forgató sót távolítjuk el kristályosítással a rezolváláskor keletkező oldatból első lépésként, majd a találmányunk szerinti eljárással, közvetlenül ebből az oldatból nyerjük ki a (+)-2-aminobutan-l-olt, így járhatunk el akkor, ha a rezolválást víz, aceton, vizes alkohol vagy vizes aceton jelenlétében végezzük' el. Ekkor ugyanis a (—)-2-aminobutan-1-ol-hemitartarát a rezolválás után kristályos állapotban kiválik a rendszerből és annak kiszűrése után, ammonias kezeléssel csapjuk ki találmányunk szerinti eljárással az ammóniumtartarátot, majd nyerjük bepárlással a (+)-2--amino-butan-1-ol bázist. Eljárásunk egyik előnyös foganatosítása media szerint (+)-2-amino-butan-l-ol-hemitartarátot vízben oldunk, majd amimoniumhidroxiddal lehasítjuk az ammóniumtartarátot és az oldathoz acetont adva az ammóniumtartarátot kristályos .állapotban a rendszerből kicsapjuk. Előnyös, ha az amimóniát 10—50% feleslegben alkalmazzuk (a sóra számítva). Az alkalmazott víz : aceton arány előnyösen 1 : 3—1 : 5. Ammonias közegben ilyen arány mellett válik le gyakorlatilag kvantitative számított mennyiségű, ammóniumtai-taráit formájában lehasított borkősav, az aminobutanol bázis egyidejű oldátibantartása mellett. Az oldat szűrése után az acetont előnyösen légköri nyomáson, majd a vizet, előnyösen 40—60 Hgmm-«s vákuumban, ledesztilláljuk. Az aceton elűzéseikor a feleslegben levő ammóniát is egyidejűleg (kiűztük és így a víz lehajtása során a 2-ámiinobutanol bázis saját pH^értékén van és - nem károsodik. Hasonlóképpen nem károsodik abban az esetben sem., ha a tiszta bázist desztilláeióval tovább kívánjuk tisztítani. Azonos módom állíthatunk elő (—)-2-amino-buían-1-ol-hemitariarátbál (—)-2-i amino-ibutan-1-olt. Ez a termék is felhasználható szintetikus anyagok előállításánál1 , vagy pedig maeemizálással racéim aminobütanollá alakítható. A kristályos állapotban leihasított ammóniumtartaratbol egyszerű módszerrel! regenerálhatjuk a d-borkősavat, amely ily módon tiszta állapotban keletkezik, úgy hogy a következő gyártási tételnél rezolváló ágensként felhasználható. Az eljárás találmányunk értelmében folyamatos vagy félifo'lyarnatos üzemben is elvégezhető. 10 15 20 25 40 45 50 55 Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük. Példa: 100 g í (-f-)-2^aminiO-butanol-sa i vanyúitiartarátot 120 cm3 vízben feloldunk. Ezután 18—22 C°-on hozzáadunk 70 cm3 21—22 %-HOS technikai ammóniumhidroxidot vizes Oldatban, majd a reakció elegyet fél órán át 18—22 C° belső hőmérsékleten kevertetjük. Ezután 760 cm3 acetont adunk hozzá, s a reakcióelegyet legalább 2 órán át kevertetjük, majd- 2 órán át állni hagyjuk. A kivált kristályos ammóniumtartarátot kiszűrjük, 100 cm3 aoetonnal mossuk, szárítjuk és félretesszük beirkősaivregenerálás céljából. A szürlötet a mosó acetonnal egyesítjük, s az acetont légköri nyomáson ledesztilláljuk. (A desztillált aceton kib. 860 cm3 .) Ezután 40—60 torr nyomáson fedesztilláljuk a vizet, amíg az oldat belső hőmérséklete a 75 C°-ot el nem éri. A ledesztillált víz mennyisége 130—150 cm3 . A maradék 51 g nyers (—)-2-aimindbu: tan-(l)-ol, mely így tovább felhasználható kémiai szintézis alapanyagaként. Ha a nyers terméket 2—6 torr. nyomáson frakcionáljuk, úgy 8,5 g elopárlat keletkezik, melyet -a reakcióelegybe viszszaviszünk a következő gyártási tételnél. Frakcionálva a termék 34,5 g (+)-2-a;mlnofoutan-(l)-ol. C)20 D = 8.8. A következő gyártási tételből nyert vízből annyit desztillálunk le, hogy a maradék 120 om3 legyen. A 'ledesztillált vizet elönti ük és a maradélkot a következő tétel oldásához használjuk fel. A második tétel kicsapasánoz az előző sarzsban nyert acetont használjuk fel. A vizes oldáshoz hozzáadjuk .az előző sarzsban nyert frakcionálási előpárlatot is. amennyiben a nyers termak frakcionálásría kerül. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás tiszta, optikailag aktív 2-amino-butan-1-ol előállításária, 2-amino-butan-l-ol-hemitartarát és lúg reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy (-f-) vagy (—) 2-a;mlnO'-butan~l-ol-hemiitartarátot víz jelenlétében ammóniával reagáltatva a keletkezett ammóniumtartarátot víz-acaton-ammónia tartalmú rendszerben, kristályos állapotban szelektíve kicsapjuk, majd az aminóiniafelesíleget lehajtjuk és a 2^aimino-bután-1-ol bázis pH értékén levő rendszert bepároljuK. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kicsapáshoz alkalmazott oldószerkeverék 1 : 3—1 : 5 arányú víz : aeeton-elegy. A kiadásért lelel: a Közgazdasági és Jogi Könj'vkiadó igazgatója. 7107510. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
