158337. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cipők előállítására
5 158337 6 szerűen kötött •—OH csoport nem aakileződik, hanem a többi helyzetben levő —OH csoportok alkileződnek szelektíven. A találmány szerinti eljárással kapott aminos származék a szokásos módon savval a megfelelő savaddieiós-sóvá alakítható. E sóképzéshez azok •a savak jönnek száarúltásba, amelyek fiziológiailag alkalmas siókat szolgáltatnák. Ehhez például az alábbi szerves és szervetlen savak alkalmazhatók: alifás, aliciklusos, aralifás, aromás vagy heterociklusos egy- vagy kétbázisú karbonvagy szulfonsavak, mint hangyasav, ecetsav, propionsav, pivalinsaiv, diétileceltsav, oxálsav, maionsav, borostyánkősav, pimelinsav, fumársav, maleinsav, tejsav, borkősav, almasav, aminokarboriusavák, szulfamlnsavak, benzoesav, szalicilsav, fenilpiropionsav, citromsav, gluikonsav, aszkorbinsav, izonikotinsav, metánszulfonsav, etándiszulfonsav, 2-hidroxietánszulfonsav, p-toluolszulfonsav, naftalin-mono- és -disziulfonsarwalk, kénsav, salétromsav, halögénlhidrogénsavak, mint sósav vagy brómhidrogénsav, vagy foszforsavak, így pl. ortofoszforsav. Az új vegyületek szilárd, folyékony és/vagy íélfolyékony gyógyszer-hordozóanyagokkal öszszekeverve alkalmazhatók gyógyszerként az emberi és állatgyógyászatban. Hordozóanyagokként azok a szerves vagy szervetlen anyagok jönnek számításba, amelyek alkalmasak a parenterális, erJterális és topikus alkalmazásra és amelyek nem lépnek reakcióba áz új vegyületekkel. Ilyen hordozóanyag pl. a víz, növényi olajok, polietilénglikolok, zselatin, tejcukor, keményítő, magnéziumstearát, talkum, vazelin, koleszterin, stfo. Parenterális alkalmazásra különösen oldatokat használunk, célszerűen olajos vagy vizes oldatokat, valamint szuszpenziókat, emulziókat vagy implantátokalt. Enterális applikációra alkalmasaik továbbá még tabletták, drazsék, szirupok vagy oldatok, topikus alkalmazásra pedig kenőcsök, krémek vagy púderek. A felsorolt készítményekéit adott esetben sterilizálhatjuk, vagy összekeverhetjük segédanyagokkal, pl. konzerválószerekfcel, stabilizálószerekfcel, nedvesítőszerefcfcel, az ozmotikus nyomás befolyásolására sókkal, pufferihatású anyagokkal, színezőanyagokkal, ízesítőanyagokkal és/vagy aromaanyagokkal. A találmány szerinti anyagokat előnyösén 1—500 mg/egységdózis adagokban alkalmazzuk. 1. példa: a) 0,85 g 2-etil-7-me'toxi-izoflavanon 30 ml abszolút benzolos oldatát 0,23 g magnéziumból és 2-2 g p-brómanizolból készített éteres Grignard-oldatíhoz csepegtetjük. Az étert ledesztilláljuk és a keveréket 16 óráig forraljuk. Ezután a reakcióeliegyet hűtjük, 100 ml 10%-os sósavval bontjuk,, elválasztjuk a benzolos réteget, ezt vízzel, 10%-os nátriumhidroxid-oldattal és megint vízzel mossuk, nátriumszultfát fölött szárítjuk és eltávolítjuk az oldószert. A kapott l-(.2-hidroxi-4-metoxifenil)-2-fenil-3-(4-meitoxifenii)-pentanon-(l)-et kloroform-éter keverékből átfcristályosítjuk. Op.: ;105—106 C°. Analóg módon kapjuk femlmagnéziumbro-5 middal, ill. fenilmagnéziumjodiddal az l-(24iidroxi-4-metoxifenil)-2,3-difenil~pen1»non-(l)-et. Op.: 105 C (éteriből); emellett 2^etil-4-fenií-4-hidroxi-7-metoxi-izöflaván 10 keletkezik; 4-ibenziloxifenilmagnéziumbromiddal az l-<2-hidröxi-4-metoxiíenil)-2-fenil-3-(4-15 -benzilioxifenil)-pentanon-(l)-t; 2-izorner, op.: 1:26, ül. 137 C°. 7-<metDx! iizaflavanoniból 4-benziloxifeniímagnéziumbromiddal az , 20 l^(2-hidroxi-4-metoxifem: l)-2-fenil-3-(4-Jbenziloxiífenil)-propanon-(l)-et; amorf; 7-metoxiizoflavanonbői 4-(2-pirroilidinoetbxi)-25 -fenilmaignéziiumbromiddal iaz l-(2-hidroxi-4^metoxifenil)-2-fenil:-3-[4-(2--pirroílidino^eitoxi^-ifienilj-propanon-íl)-!; amorf; a pikrát op.-ja 167—169 C° (etanolból). 30 Analóg eljárással kapjuk a 7-hidiroxiizoflavanonból, 7-metox:iizoflavanonból, 7-etoxiizoflavanonból, 7-propoxiizofilavanonból, 7-izoamiloxiizoflavanonból, 7-hexiilDxi:izofla;vanonfoól, 2-me-35 til-7^metoxi-iz-oflavanonfoól és a 2-n-propil-7--meltoxiizoflavanonból fenillítiummal az l-(:2,4-dihidíroxifenil)-2,3-difenil-propanon-(l)-et, l-(2-ihidroxi-4-mietoxifenill )-2,3^difenil-40 -ipropianon-(l)-et, l-ÍS-hidroxM-etoxifenilJ^jS-difenilv -piropänon-(l)-et, l-(2-hidroXii-4-piropoxifenil:)-2,3-difenil-propánon -(1) -et, 45 l-{2^hidroxi-4-izoamilioxifenil)-2,3-difenil-propanon-(l)-et, l-(2-hid.roxi-4-hexiloxifen!il)-2,3-difen:iil'--pr opanon-(.l) -et, l-(2-hidroxi-4-metoxifen;il)-2,3-difenil-50 -butanon-;(l)-et, l-(2-hidroxi-4-metoxífenil)-2,3-<iifenil-hexanon-'(l)-et. 55 b) 2 g 'l-(2-'hid:roxi-4-metoxifenil)-2Tfenil'-3--(4-benzitoxifen:il)-ipnopanon-(l)-ét feloldunk 200 ml etilaoetáibban és 5%-os paíMdiumszénnel szobahőmérsékleten és normál nyomáson hidrogénnel rázatjuk. A reakeióefegyet szűrjük, tö-60 ményítjük és kovasavgélén fcromatografáljuk. Benzolba eluálással l-(!2-h:idroxi-4-metoxifenil)-2-fenil-3-(4-hidroxif enili)-propanon-(l)-t kapunk. Op.: 173 C°. Analóg módon a megfelelő benziloxi-vegyület 65 hidirogénezésével kapjuk az 3
