158257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-izopropil-2-metil-2-n-propil-1,3-propándiol-dikarbamát előállítására
5 158257 6 propil-2-metil-2-n-propil-4,3-propándiol-dikörhamátot további 2 órai jeges hűtés után szűréssel elkülönítjük, 3x30 ml 1%-os sósavoldattal mossuk és megszárítjuk. 116 g termákat (az elméleti hozam 97,5%na) kapunk, amely 85—88 C°-on olvad. Ezt a nyers terméket 250 ml xilolban 60—65° hőmérsékleten oldjuk, az oldatot aktívszénnel derítjük, és melegen szűrjük. A szűrletet 5 C°ra hűtve kristályos alakban kiválik a tisztított termék, ezt leszűrjük, 2 x 20 ml xilollal mossuk és megszárítjuk. Ily módon 109 g 92—94 C°-on olvadó tiszta N-ázopropil-2-metil-2-n-propil-l,3-prapándiiol-dil kar'bamátot (az elméleti hozam. 91%-a) kapunk. A kristályosítási anyalúgról az oldószert lepároljuk és a maradékot híg vizes nátriumhidroxidoldatban 3 óra hosszat forraljuk. Lehűtés után a vizes oldatot 10—10 ml benzollal kétszer extralháljuk, majd az egyesített benzolos kivonatot bepároljuk. Ily módon 3,1 g 58—60 C°-on olvadó 2-metil-2-n-'propil-l,3-propándiolt nyerünk vissza. Ennek figyelembevételével az eljárás termelési hányada 95,5%. 2. példa: Egy keverővel, csepegtetőtölcsérrel, hőmérővel és visszafolyatchűtővel felszerelt háromnyakú gömblomibikban 400 ml 0,5% víztartalmú benzolban elnyeletünlk 50,3 g (0,51 mól) foszgént, majd ehhez az oldathoz keverés közben 20 C° hőmérsékleten, 25 perc alatt hozzáadjuk 100 g (0,46 mól) N-izopropil-2-metil-2~n-propil-l,3--propándiol-monokarbamát és 6 g Amberlite XE—76 gyengén bázisos gyöngypolimer ioncserélőgyanta keverékét. A reakcióelegyet 25° hőmérsékleten 3,5 óra hosszat keverjük, majd az iancserélőgyantát kiszűrjük és a szűrletet vízfürdőn, 50—60 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. Maradékként 125 g nyers ÍM-izapropil-2-metil~2n-propil-l,3-propándiol^mono.kar!bamát-klórformiátot kapunk, ezt 25 perc alatt hozzáadjuk 400 ml 25—30 C° hőmérsékleten kevert 25%os ammániumhidroxidoldatíhoz. Az elegyet szobahőmérsékleten még 2 óra hosszat reagálni hagyjuk, majd a tenmék teljes leválásának elősegítése céljából 2 óra hosszat jéggel hűtjük. A levált nyers N-izopropil-2-metil~2-n-propil-1,3-Hpropándiol-dikaiibamátot leszűrjük, 3 x 30 ml 1%-os sósavoldattal mossuk és megszárítjuk. 116 g (97,5%) 89—91 C°-on olvadó nyers terméket"kapunk. Ezt 250 ml xilolban 60—65 C°-on oldjuk, az oldatot aktívszén hozzáadásával melegen szűrjük, a szűrletet 5 C°-ra hűtjük, a levált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, 20—20 ml xilollal kétszer mossuk és megszárítjuk. Ily módon 108,5 g 94,5 C°-on olvadó tiszta N-izopropil-2-meltil-2-n-propil-1.3--propándiol-dikarhamátot (az elméleti hozam 90,5%-a) kapunk. A kristályosítási anyalúgból az 1- példában leírt módon 3,1 g 2-metií-2-n~propil-l,3-propándiolt nyerünk vissza, ennek figyelembevételével az eljárás termelési hányada 94,9%. A reakcióelegyből kiszűrt Amberlite XE—76 ioncserélőgyantát regenerálás céljából oszlopban etilalkohollal mossuk, majd desztillált vízzel, azután 1 : 5 hígításul sósavoldattal, utána ismét desztillált vízzel, végül pedig 1 : 4 hígítású ammóniumhidroxidoldattal mossuk át a gyantát. Az így regenerált gyanta megszárítás után újból felhasznállható. Az ioncserélőgyanta raktiválása s órán az utolsó mosási műveletet vizes ammóniumihidroxidoldat helyett 5%-os izopropanolos trietilaminoldattal is végezhetjük. Szárítás után az így regenerált ioncserélőgyanta még előnyösebben alkalmazható a reakaió katalizátoraként. Az így aktivált gyantával lefolytatott reakció, esetében a fentinél is jobb termelési hányaddal kapjuk a vékonyrétegkromatográfiai vizsgálattal is teljesen tisztának mutatlkazó terméket. 3. példa: Egy keverővel, csepegtetőtölcsérrel, hőmérővel és visszafolyatóhűtővel felszerelt háromszakú gömblombikban 440 ml 1,5% víztartalmú acetonban elnyeletünk 50,3 g (0,51 mól) foszgént. Ehhez az acetonos oldathoz 20 C° hőmérsékleten, 20—25 perc alatt, keverés közben hozzácsepegtetjük 100 g (0,46 mól) N-izopropil-2-metil-2-n-propil-l ,3-ipropandiol-rnonokarbamát és 1,7 g (0,017 mól) trietilamin elegyét. A reakcióelegyet 25 C°-on 3 óra hosszat keverjük, majd vízfürdőn, 50—60 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. Maradékként 123 g nyers N-izopropil-2-metil-2-n-propil-l,:3-propándiol-monokarbamát-klórformtiátoit kapunk. Ezt az előző példáikban leírt módon ammóniumlhidroxiddal reagáltatva 113 g nyers N-izoipropil-2-metil-2--•n-prop!ilHl,3-ptropándiol-dikarbamátiot (az elméleti hozam 94,2%-a) kapunk, amely 84—86 C°-on olvad. A xilolból az előző példákban leirt módon átkristályosított tiszta termék olvadáspontja 91—93°. 4. példa: Az 1. példában leírt módon dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy a foszgént toluol helyett azonos mennyiségű diklóretánban nyeletjük el, a reakció katalizátoraként pedig izopropilamin helyett 1,3-g piridint alkalmazunk. Ily módon a reakoióelegynek az 1. példában leírt módon történő feldolgozása után 105 g tiszta, 91—94 C°-on olvadó N-izopropil-2-metil-2-n-propil-l,3-piropándiol-dikarbamátot (az elméleti hozam 88%^a) kapunk. 10 15 20 25 E0 35 40 45 50 55 60 3
