158246. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pregnánsorba tartozó aldehidek és azok származékainak előállítására
158246 15 16 c) egy IV képletű vegyületből, ahol R2—R-; jelentése az I képletnél megadottal azonos, olyan I általános képletű vegyületet állítunk elő, melyben Rí = H, oly módon, hogy egy ll/?-hidroxicsoportoit viszünk ibe; vagy d) V általános képletű vegyületekben, melyekben Ra—R4 az I képletnél megadott jelentésű, a S/Jylil/J-epoxicsioportot hidroigé-nfluoriddal vagy egy hiörogénfluoridot leadó vegyülettel felhasítjuk, és ha szükséges, az a—d) eljárási változatok szerinti olyan I képletű vegyületeket, R4 ahol egy szabad oxocsoport, vagy az R:1 R3 , R/, csoportok legalább egyike szabad hidroxicsoport, valamilyen észterező vagy éterezőszemrel reagáltatjuk, vagy az olyan I képletű vegyületeket, melyekiben R3, R 4 csoportok legalább egyike észterezett vagy éterezett hidroxicsoportoit jelent, hidrolizálőszer-reil reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont a/l) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 21-hidroxicsoportoi t szulfonsavószterré alakítjuk át, ez utóbbit pedig harmadrendű aromás bázissal negyedrendű sóvá, és a sót gyengén alkalikus oldatban p-nitrozo-dialkilanilinnal 21-nátronná alakítjuk, és végül a 21--nitrónt híg vizes ásványi savval 21-aldehiddé hidroMzáljuk. 3. Az 1. igénypont a/l) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 21nhidroxicso.poirtót redukálható fémsókkal kezeljük. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fémsóként réz(II)-<acetátot használunk. 5. A 3. vagy 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 2il-ihidroxicsoportat (molekuláris oxigénnel katalitikus oxigénnel katalitikus mennyiségű, redukálható fómsók jelenlétében 21-ialdeihidcsoporttá oxidáljuk. 6. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III képletű vegyületek 1,2-helyzetébe a fcettősfcöitést kémiai úton visszük be. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III képletű vegyületeket szeliéndioxiddal vagy szelénsavval tercier alifás alkoholban dehidráijuk. . 8. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III képletű vegyületeket 2,3-diiklór-5,6Hdiciano-l,4-'benzokinonnal forrásban levő benzolban vagy dioxániban dehidráljuk. 9. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III képletű vegyületeik l,24ielyzetébe a kettőskötésit mikrobiológiai úton visszük be. 10 30 35 40 60 65 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a Corynebacterium simplex, Septomyxa affinis vagy Didymellalycopersici kultúrákat vagy az ezek micéliumából elválasztott enzimeiket használunk. 11. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a IV képletű 'vegyületeiket a Curvulania fajhoz tartozó mikroorganizmusokkal 11-helyzetben hidroxilezzük. 12. A 11. igénypont szerinti 'eljárás foganatosítási .módja, azzal jellemezve, hogy a Curvu-15 laria lunata-t vagy Curvularia pallescens-t használunk. 13. Az 1. igénypont d) változata szerinti eljár rás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 20 az V képletű vegyületekben levő 9/3,1l/J-epoxidok felhasítására indifferens oldószerben fluorhidrogént használunk. 14. A 13. igénypont szerinti eljárás foganato-25 sítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként kloroformot, tetrahidrofuránt, vagy dimetilformamidot használunk. 15. Az 1. igénypont d) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az V képletű- vegyületekben levő 9/?,ll/3-epoxidok felhasítására fluoiMdrogénsav-karbamid adduktot használunk. 16. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy óterezőszerként savas katalizátorok jelenlétében alkoholt használunk. 17. A 16. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1—8 szénatomos alkoholokat használunk. 45 18. A 17. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy rövidszénláncú alifás alkanolokat használunk. 19. A 18. igénypont szerinti eljárás fogana-50 tosítási módja, azzal jellemezve, hogy metilalikoihdlt, 'etilalkoholt vagy propilalkoholofcat használunk. 55 20. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy éterezőszedként oritohangyasavésztert használunk. 21. Az 1. igénypont a/l) változata, továbbá a 3., 4. és 5. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy A^-6a,9«-difluor-l 6«-ímetil-l 1 /?,21-dihldroxi-l 7«-propioinoxi-3,20-dioxo;pregnadiénit használunk kiindulási anyagként. 8
