158244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzheterociklusos vegyületek előállítására
158244 11 12 elkeverjük és az elegyet 2 napig szdbahofokon állni hagyjuk, majd vízibe öntjük és a képződött csapadékot leszűrjük. Dimetilformamdd, etanol és víz élegyéből történő átkristályosítiás 5 után a kapott (XII) képletű 3-kar!betoxi-7-(4--acetilarnino-fienilszulfonilaím)ino)-4-oxío-4H-1p:irdmido[2,l-b]benztiazol 308° feletti' hőmérsékleten olvad. A fent leírthoz (hasonló módon nyerjük a 3-^ki arbetoxi-8^metil-4-oxo-4H-piri'mido[2,l-b]benztiazol hidrolízise útján a S-liariboxi-S-metil l-4-oxo-4H-pirim i ido[:2,l-Jb|beinztíiazolt is amely 241—243°-on olvad. 3. példa: 15 ml tömény kénsav és 15 mi füstölgő salétromsav jéghideg ellegyéhez keverés köziben 30 perc alatt hozzáadunk 6 g 3-karbetoxi-4--oxo-4H-,pirimido(i2,!l-ib]lbenz(tiazolt. Az elegyet jéghűtés ímellett 1 óra hosszat keverjük, majd szobahőfokra hagyjuk' felmelegedni és jégre öntjük. A képződött csapadékot leszűrjük és a terméket dimetilformamid, etanol és víz elegyéből kristályosítjuk. A kapott sárga színű kristályos anyagot forrásban levő benzollal felvesszük; az oldíhabatfánul visszamaradó rész a (IX) képletű tószta 3-karbetoxi-7-nitro-4-oxo-4H-pirimido{2,1 -tbjbemztiazol, amely 264—265°on olvad. 4. példa: 12,5 ml füstölgő salétromsav és 12,5 ml tömény kénsav elegy éhez jéghű'tés mellett 30 perc alatt, keverés közben hozzáadunk 5 g 3-karboxi-4^oxo-4H-piri imido[ i 2,l-b]!benztiazolt. A reakcióélegyet azután szobahőfokra hagyjuk melegedni, majd 4 órai további keverés után jégre öntjük. A képződött csapadékot leszűrjük, miajd dimetiJformamid, etanol és víz elegyéből átikristáiyosítjuk; az így kapott (X) képletű 3-karboxi-7-ni,tro-4oxo j 4H-pirimido[2,l-ib}benztiazol 298^300°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon nyerhető a 3-karboxi-8-nietil^4-oxo-4H-.pir!Írnido[2,l-b]ibenztiazol nitrálása útján a S-karfooxi-S-metiW-initro-4-oxo-4:H-pirimido:[2,l-lb]ibenztiazol', amely dimetilforrnamid, etanol és víz élegyéből történő átkristályosítás után 248—249°-on olvad. 5. példa: 10 g 3-karbetoxi-7~nitro-4-oxo-4H-pirimido[2,l-b]foenz!tiazolt 300 ml etanolban szuszpendálva, 0,5 g platínaoxid jelenlétében 45° hőmérsékleten, kb. 3,2 atm nyomás alatt hidrogénezünk. A reaíkoióelegyet 10 óra elteltével leszűrjük. A katalizátort a szűrőn maradt szilárd maradék dimetilformamiddal váló extrakciója útján elkülönítjük a nehezen oldódó termiektől. Az oldatot vízzel hígítjuk, a képződött csapadékot leszűrjük, majd dimetilformamid, etanol és víz élegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott (XI) képletű 7-aírnino-3-karfoetoxi~4--oxo-4H-pirimido[ 2,1 -.bjbenzti azoil 201 —20 2°-on olvad. 6. példa: 1,7 g 7-aimino-3-'karbetoxi-4-oxo-4H-pirimido[2,l-jb]ibenzt:iazol 10 ml piridinnel készített oldatát 1,4 g 4-acetilammo-fenilszulfoniTkloiriddal 7. példa: 4,5 g 7-nami>no-3-karbetoxi-4-oxo-4H-pirimido[2,1-bjbenztiazolt 100 ml, 2,5 g 3-Mórfenilizocianátot tartalmazó toluotban szuszipendalunk és 16 óra hosszait forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva. Az elegyet forrón leszűrjük és a csapadékot dimetilformamiid, etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott (XIII) 3-karbetoxi-7-|[!N'-{3-kílórfenaI)^ureldo|]--4-oxo-4H-pirimidD[2,l-b]'benztiazol 285—286°-on olvad. 8. példa: 5 g 2^amino-benztiazol és 4,1 g etoximetilén-malonitril 100 ml etanollaíl készített oldatát 3,5 óra hosszat forraljuk visszafölyato hűtő alkalmazásával. A képződött csapadékot leszűrjük és etanoliból átkristályosítjuk. Az így kapott (XIV) S-Cilán^-imino^H-pirimidoPyl^b]henztiazöl — amelyet a közbenső termékként képződő N-(2wbenztiiazolil)-iaminoimet!Ílén-maloniitril elkülönítése nélkül közvetlenül kapunk — 193—195°-on olvad. 9. példa: 1,5 g 3-ciáin-4-Í!mino-4H-pirimido![2,l-b]benztiazolt tömény sósav és víz 1 : 1 arányú elegyének 100 rnl-jében oldunk és az oldatot 15 percig hevítjük; ennék során volúminózus csapadék képződik. Ezt szűréssel elkülönítjük, vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd vízzel mossuk és vizes etanoliból átkristályosítjuk. Az így kapott (XV) képletű 3-cián-4-oxo-4H-pi;rimidO'[2.1-b]:benztiazol 205—208°-on olvad. 10. példa: 3 g N-(2-ibenztiazolil)-aminometilé:n-ma: lonsav-dietilészitert 30 percig hevítünk 190—200° hőmérsékleten. Lehűlés után a terméket etanolból átkristályosítjuk; ily módon a 145—146° -on olvadó 3-!karlbetoxi-4-oxo-4H-pirimido[2,l-b]'benztiazolt kapjuk, amely azonos az 1. példa szerint kapott termékkel. 11. példa: 5 ml jéghideg füstölgő salétromsavhoz 0,1 g 3-karbetoxi-8-etoxi-4-oxo-4!H-.pirimi ido[2,l-b]benztiazolt adunk. Az oldatot szobahőfokra hagyjuk melegedni és 3 óra hosszat állni hagyjuk, majd jégre öntjük. A képződött csapadékot lieszűrjük és dimetilformamid, etanol 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
