158244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzheterociklusos vegyületek előállítására

7 158244 8 Iában alkalmas eljárással aminocsoporttá alakíthatjuk át. így pl. a 3-ikarlbetoxi-7-hítro-4--oxo-4H-pinimido[2,!l-b]benztiazolból platinaoxid-kataiizátor jelenlétében hidrogénnel való kezelés útján a 7-amino^3-!karbetoxi~4-oxo-4H-pirimido[2,íl-b]benztáazol állítható elő. Az amino vegyületekbe helyettesítőket, pl. rövidszénláncú alkil csoportokat vihetünk be, amikords mono-, vagy diszubsztituált amino-, pl. mono-' vagy di-;(rövidszénláncú)^alkil^aminovegyületeket kapunk; átalakíthatók az aminocsoportok, másfajta származékokká is, így pl. alkoholok reakcióképes észtereivel, pl. halogénhidrogíénsavakkal vagy szerves szuilf onsayakkal képezett észtereivel reagáltathatjuk őket, vagy pedig karibonilcsoportot tartalmazó vegyületekkel, mint aldehidekkel, pl. benzaldehiddel vagy helyettesített benzaldehidekkél, vagy ketonokkal váló kezelés útján Schlff-bázisokat állíthatunk elő, amelyekiből pl. megfelelő hidrid-redukáilószereklkel, mint nátriumbórihiidriddel vagy katalitikusan aktivált hidrogénnel redukciós termékéket nyerhetünk. Az amAnocsoportok továbbá pl. reakcióképes funkcionálisan módosított karban- vagy szulfonsavakfeal, mint • halogenidekkel, anhidridie'kkel vagy. észterekkel, aeilezhetők. • Savanhidridként a karíbamin- vagy tiokarbamdiisavak belső anhidridjei, tehát az izocdanátok vagy izotiqcianátok, mint a rövidszánláncú, alkil-, aril- vagy arilalfcilHizocianátok és -izotiocianátok, pl. metil-, etil-, propil- vagy butil-izocianát, fenilvagy helyettesített, különösen rövidszénláncú alkilgyökkel vagy halogénnel helyettesített femiizocianátok vagy a benziiizocianát -is alkalmazhatók; az amino vegyületek ilyen szerekkel való acilezése útján a megfelelő karbamidvagy tdokarbamid-származékokhoz jutunk. A találmány szerinti eljárás kiindul óanyagad önmagukban ismert módszerekkel állíthatok elő. így pl. az (V) általános képletű ikiindulóanyagok oly módon állítható'k elő, hogy pl. valamely (XXXI) általános képletű vegyületet — ahol Ar jelentése megegyezik a (II) általános képlet alatt adott meghatározás' szerintivel — vagy egy ilyen vegyület tautomerjét egy (XXXII) általános képletű kanbonilvegyülettel :— ahoIR, R[ és R9 jelentése megegyezik az (V) ill. (II) általános képlet alatt adott meghatározás ' szerintivel ' — vagy ennék enolszármazékával reagáltatjuk. Enolszáirmazékként különösen enoléterrel, előnyösen rövidszénláncú alkil-, elsősorban metil-, továbbá aril-(rövidszénláncú)-alkil-, mint fsnil-!(rövidszénláncú)-alikil-, pl. benzil-csoportot tartalmazó enoíéterek jönnek tekintetbe, így pl. a 2-íhélyze'tben amino-csoportot tartalmazó yégyülétek valamely rövidszénláncú a'lkoximetilén-malonsavészterrel, ' -tóáneceítsavészterrel vagy -malonitrillei reagáltathatok. Rövidszénláncú alkoximetilén-vegyületek helyett a megfelelő hid foximétilén- vegyületek' vagy ezek észterei — amelyek víz, alkoholok vagy savak lehasadása köziben reagáltathatok aminfunkciókkal — is alkalmazhatók. A -reakció előnyösen valamely erre alkalmas oldószer jelenlétiében és/vagy hevítéssel vagy hűtéssel folytatható le. A reakciót előnyösen hevítéssel folytathatjuk le; ennek során ügyelni kell arra, hogy a reakció ne haladjon egészen az (I) típusú gyűrűrendszert tartalmazó vegyületeket eredményező gyűrűzárásig. Hígítószer alkalmazásával vagy enéíkül, szükség esetén zárt edényíben és/vagy közömbös gázlégkörben dolgozhatunk. A (VI) általános képletű kiindulóanyagok pl. oly módon állíthatók elő, hogy valamely (XXXIII) általános képletű arilizocianátot vagy arílizoitiocianátot egy (XXXIV) általános képletű helyettesített etenilamihnal reagáltatunk és az így kapott (XXXV) általános képletű N-aril-N'-etenil-karbaimidot vagy -tiokarbamidot, pl. ecetsavanhidriddel való kezelés útján alakítjuk át a kívánt kiindulóanyaggá. A találmány köre . kiterjed az eljárás oly kiviteli módjaira, is, amelyek során valamely fcidndulóanyagot .az annak előállítása során kapott reakcióelegybő'l való elkülönítés nélkül, vagy valamely származéka, pl. sója alakjában alkalmazunk. A találmány köre kiterjed az eljárás során alkalmazásra kerülő ill. nyerhető új kiindulóanyagok és közbenső termékek előállítására is, ez azonban nem képezi igénypontjaink tárgyát. Előnyösen olyan kiindulóanyagokat .alkalmazunk, amelyekből a fentiekben különösen értékesnék mondott vegyületekhez juthatunk. A találmány szerinti eljárás termékeit az 'alkalmazott reakciókörülményektől függően szabad állapotban vagy sók alakjában kapjuk; e sók előállítása szintén a jelen találmány, körébe tartozik. így pl. bázlsos, semleges, savas vagy vegyes sókat állíthatunk elő és adott esetben berni-, 'mono-, szeszkvi- vagy polihidrátokat is .képezhetünk. A találmány' szerinti eljárással élőállítható' új vegyületek sói önmagukban ismert módszerekkel alakíthatók át a •megfelelő szabad vegyüleitekké vagy más sóikká; a savaikkal képezett addíciós sókat pl. bázlsos szerekkel, mint alkalikus' reagensekkel vagy ioncserélőkkel kezelhetjük, a bázisokkal képezett sókat pedig savas szerekkel, pl. savakkal való kezelés útján alakíthatjuk át a megfelelő szabad vegyületekké. . A szabad aminosavak .bázisokkal sókat .képezhetnek: elsősorban nem-toxikus bázisokkal képezhetünk sókat, pl.' fémbidroxddokkal, különösen alkálifém- vagy földailkálifóm-, mint nátrium-, kálium- vagy •kalciümhidroxidokkal, továbbá alkálifém-karbonátokkal, mint nátrium- vagy káliumkarbonáttal, ammóniával vagy szerves aminökkal. Képezhetünk addíciós sókat savakkal is;- erre a célra elsősorban gyógyászati szempontból alkalmazható, nem-toxikus salü 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4