158225. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,4'-dibróm-benzilsav-észtereknek, valamint akaricid és inszekticid szereknek előállítására
158225 letek, vagy az előbbiekben a) aülaibt megnevezett esetiben a megfelelő alkoholok. Amennyiben az X és Y helyettesítők az a) vagy b) pontban miegadoitt jelentéssel rendelkeznek, úgy az szükséges, hogy az eljárást vízmentes siav vagy bázis jelenlétében valósítsuk meg. Mint savak halogénhidrogénsavak, kénsav stb. mint bázisok szervetlen bázisok, így alkáli- vagy alkáliföldfém-Mdroxidok illetve -oxidok vagy szerves bázisok, így tercier aminők jöhetnek példaképpen tekintetbe. A találmány szerinti efljjárás egyik előnyös kiviteli formája értelmiében a 4,4'-diíbróm-benzilsavat valamiilyen rövidszénláncú alifás alkohol reakcióképes észterével valamely bázis ós egy közömbös oldószer jelenlétében reagáltatjuk. Reakcióképes észterként elsősoírban tekintetbe jönnek a hidrogénMoridnak, a hidrogénbromidnak, vagy a hidrogénjodidnak metanollal, etanollal, n-propanollal vagy butanolokkal, alkenolokkal, mint allilalkohöUal, metalülalkohollal, aJlkinolokkal mint propargüaikohoJlal és a megfelelő halogénezett alkoholokkal képezett észterei, továbbá a kénsav-észiterek, különösen a dimetilszuflíát és a dietilszulfát. Az I. általános képflletű új észterek igen jó akairicid és inszekiticid ^tulajdonságokkal rendelkeznek és ezért pókszaíbásúak és rovarok, valamint ezek fejlődési stádiumainak irtására alkalmasak, toxicitásuk melegvérűekre alacsony érltékű és nem fitotoxikusak. A 4,4'-dilklór-benzi'l!siav észterei és ezek alkalmazása pókszabásúak és rovarok irtására a szakirodalomból már ismert. Ezek az észterek az I. általános képletű észterekhez képes melegvérűekre toxikusaíhbak és fitotoxikusak a különféle kultúrnövényekre. Emellett a höszszabban tartó alkalmazás után különböző pókszabásúaknál jielentős rezisztencia lép fel ezekkel az ismert benzilsav-észterekfcel szemben. 100'%-os pusztulást, míg a nyugalmi stádiumoknál és a pátéknél néhány napon belül ugyancsak 100%-os pusztulást eredményeztek. Ezt az ismert 4,4'ndiklór-bmzilsav-észterekkel — azo-5 nos felhasználási konoenftráoió esetén —• nem lehet elérni. A találmányunk szerinti új hatóanyagolklkal kezelt gyümölcsfák, így pl. őszibarack-, szilva- és almafák 0,0)5%- hatóanyagot tartalmazó diszperzióval történő kezelés jO után semmiféle fitotoxikus károsodást nem mutatnak. Megálllapítótltuk továbbá, hogy a találmányunk szerinti 4,4, -dibróm^benzi l lsav-iészterek igen hatásosak a rágó rovarok, így az ormá-15 nyos bogarak (Curculionidae), zsizsikek (Bruchidide), porVák (Dermestiidae), gyászbogairak (Tenebrionidae) és levéllbogariak (Cihrysomelidae) családjába tartozó rovarok, pl. a gaíbonazsizsik (Sitopihilus granaria), balbzsizsik (Bruchidius ojbtectus), szalonnialbogár (Dermestes vulpinus), nagy lisztbogár (Teneforio molitor) és a burgonyabogár (Leptinotarsa decemlineata) és ezek lárva-stádiumai ellen. Szinergetikus és ezzel hasonlóan ható segédanyagokkal, mint például iborostyámkősav-dibutilészterrel, piperonillbutoxiddal, olívaolajjal, földitmogyoróolajjal keverve, valamint foszforsav-, foszfonsav-, tio- és ditiofoszforsav-észiterek és -amidok, karbaminsav-észterek, DDT 30 analógok, piretrinek és szinergetikus anyagok hozzáadásával az új 4,4'-dilbróm-lbenzilsav-észterefc atoamicid és inszekiticid hatása jelentős mértékben jlavítható, szélesíthető és az adott külső körülményekhez igazítható. Az új ba-35 tóanyagokat továbbá bakltericid, fungicid vagy nematocid tulajdonságokkal rendeCkező anyagokkal keverhetjük és együtt alkalmazhatjuk, ami által a biológiai hatásosság kiszélesedését érhetjük el. 40 A kombinációira alkalmas hatóanyagokra példaképpen a következő vegyületeket soroljuk fel: Az új 4,4'-dibróm.-)benzáfl!sav^észterek a Barasitifornies, Tefarapodili, Tromlbidiforímes és Sacroptiformes alrendelkbe tartozó, normális érzékenységű és rezisztens atkák irtásaira alkalmasak. Hatásuk különösen a Tetrapodilli alrendbe tartozó atkákkal szemben kifejezett, elsősorban Phylloxoptiruta oleivorta Ashm. (citrus rust mite) ellen, továbbá trombidiform atkák :(futóatkák) ellen, például Tetranychidák (takácsa tkáík) ellen, ezeknél nemcsak a mozgási állapotban levő stádiumok (lárvák, protonimfáik, deutonimfák, kifejlett egyedek), hanem a nyugalmi stádiumok (nimfochrisialds, deutochrisalis, teleiodhrisalis) és különösen a peték is elpusztíthatok. A normális érzékenységű és az ismert benzübav-észterekkel és foszforsav-észterekkel szemben rezisztens vörös takácsatkákfcal (Tetranyehus urticae) végzett kísérletek 0,005% hatóanyag alkalmazása esetén a mozgási állapotban levő stádiumoknál rövid időn belül 45 2,2-dimetil-3-(2%metilHpropenil)-ciklopropán-50 karbonsav-2-allil-4-ihidroxi-3-imetil-2--ciMopentenHl-on^nal képezett észtere; l,2,3,4,:10,104iexaiMór-6,7-epoxi-l,4,-4a,i5,6,7,8,8a-olktahidro-Jl,4-iendo-exo-(5,8--dimeltano-nafítalin; 6,7,8,9,104'0Hhexahidro-l,i5,5a,6-9,9a^hex!ahidro-6,9-metano^2,4,3--benzodioxatiepin-3-oxiid; l,2,3,4,li0,li0-ihexaiklórH6,7-epoxi-l,4,4a,5,6,7,8,-8a-okt!ahidro-l,4-endo-endo-:5,!8-dimetano--nafitaliin; l,l,l-triklár^2,2-biszH(p-4metoxifenil)-etán; klórozott terpének és kamfének és ezekből álló keverékek; 0,0-dietil-S-[(p-klórfeniltio)-métil]-ditiofoszfát; 60 0,0-dietil-0<SH2'-etilmerkaptoetil)-tiofoszfát; 0,0-dietíl-0-(2-izopropil-6-metil-4-pirtmidinil)--tiofoszf át; • 3-(dirnetoxifoszfiniiloxi)-iN,N-dimetil-cisz-65 -ikrotonsavamid; 2
