158199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-metoxi-1,3,5(10),6,8-ösztrapentaen-17-on előállítására
158189 A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 6 g zl^dehidroösztron-«ietiléter 800 ml széntetrakloriddal készített oldatát 0 C° hőmérsékletre hűtjük le. További jegesvizes hűtés és keverés közben 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 1,1 ml bróm 400 ml széntetrakloriddal készített oldatát (1,1 mól-ekvivalens). A brómoldat hozzáadása után körülbelül 10 perc múlva megkezdődik a brómhidrogén-lehasadás, amely 0 C ° hőmérsékleten történő további élénk keverés közben 5 óra alatt fejeződik be; ez idő eltelte után szabad bróm már nem mutatható ki a reakcióelegyben. A reakcióelegyet azután vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és legfeljebb -(-45 C° hőmérsékletű fürdőben vákuum alatt szárazra pároljuk. Az így kapott nyers terméket éterből átkristályosítjuk; 3 g tiszta ekvilenin-metilétert (az elméleti hozam 5-0%-^) kapunk, amely 195— 197 C°-on olvad, forgatóképessége [a]20 o = = +68° (kloroformban). A termék infravörös és ibolyántúli színképe megegyezik az autentikus anyagéval. 2. példa: 1,5 g ^(3 -dehidroösztron-me!tiléter 200 ml széndiszulfiddal készített oldatához +5 C° hőmérsékleten, 5 perc alatt hozzácsepegtetjük 0,295 ml bróm 100 ml széndiszulfiddal készített oldatát. A bróm hozzáadása után azonnal erős brómhidrogénsav-fejlődés indul meg. A reakcióelegyet +5 C° hőmérsékleten 3 óra hosszat 10 30 tovább keverjük. Ekkorra a brómhidrogénsavfejlődés eüanyhul és á reakcióelegyben szabad bróm már nem mutatható ki. A reakcióelegyet vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és +30 C hőmérsékletű fürdőben vákuumban szárazra pároljuk-A maradékot éterből átkristályosítva 0,77 g ekvilenin-*netilétert (az elméleti hozam 51,7 %-a) kapunk, amely 194—196 C°-on olvad. 3. példa: 1,5 g J8 -dehidroösztron-^metilétert 200 ml metilénkloridhan oldunk és az oldathoz +35 15 G° hőmérsékleten hozzáadjuk 0,27 ml bróm 100 ml metilénkloriddal készített oldatát. 1 óra múlva az oldat már nem tartalmaz szabad brómot, a brómhidrogénsav-lehasadás pedig kb. 3 óra múlva fejeződik be. 20 A reakcióelegyet ezután vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot éterből átkristályosítva 0,435 g ekvilenin-metilétert (az elméleti hozam 29,2%-a) kapunk, amely 25 193—196 C°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 3-metoxi-l,3,5(10),6,8-ösztrapentaen-17-on (ekvilenin-metiléter) előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő 6,7-dihidro-szteroidot brómmal reagáltatjuk, majd az elsődlegesen képződött íbrómvegyületből brómhidro-35 génsavat hasítunk le. 2- Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként széntetrakloridot vagy széndiszulfidot alkalmá-40 zunk. 1 A kiadásért 'felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója. 7107236. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
