158180. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás trikarbonsavak előállítására
11 158180 12 I. táblázat folytatása II. III. Nem folyamatos szakasz: Hőmérséklet C° Nyomás •— at (ikezdeti és végnyomás) PSC adagolás kg/perc Átlagos levegő bevezetési sebesség — m3 /kg PSC/perc (3) Átlagos 02 eltávozó gáz — térfogat % Átlagos C02 eltávozó gáz —• térfogat % Oxigén reakiciósebességi tartományok (kezdet — vég) (1) Reagált netto oxigén — mól/mól PSC Összes reakcióidő — pare Eltávozó gáz 02 tartalma reakció végén . — térf. % TMLA-bozam, mól% összes szilárd termék: 176 196,6 221 11,9—21 28 24,5—25,9 31 33 (2) 1,54 3,52 3,80 14,7 8,9 8,0 1,4 2,8 4,0 0,038—0,004 0,009—0,004 0,104—0,027 3,30 2,63 ' 4,10 95 165 110 18,0 18,4 17,7 38,2 61,8 79,1 MPA — súly% TMLA — súly% 19,8 42,8 Megjegyzés: (1) mól/perc/liter x 103 (2) a folyamatos szakaszban adagolt katalizátor (3) folyamatos szakaszban a PSC adagolási sebesség 16,7 59,8 1,74 85,1 A II. összehasonlító oxidációnál ;kb. a 70. percben az oxigén reakciósebessége 0,62-re emelkedik, majd a 95. percben fokozatosan 35 0,14nre csokikén. Ennek megfelelően kb. 25 percig figyelemreméltó magas reakciósebesség érhető el kb. 20—45 perccel a friss katalizátor beadagolásának megkezdése után. A III. összehasonlító oxidáció eredményei az eddigiekben ismeretessé vált legjobb nem folyamatos és levegő segítségével végbemenő pszeudokumol .oxidációs eljárásokkal, például a 3 261 846 sz. USA szabadalmi leírásban ismertetett eljárással . hasonlíthatók össze. A pszeudokumol trimellitinkarbonsavvá való átalakulásának mólszázalékos hozatma azonban még mindig alacsony. A következő példák a [találmány szerinti eljárással pszeudokumol foryadékfázisban, ecetsavas közegben levegővel történő katalitikus oxidációja útján előállított trimellitmsav nagyobb hozamát és jobb minőségét szemléltetik. A találmány szerinti eljárás kivitelezése során előnyösen oldalüáne oxidációs inioiátor vagy proimotar ós egy, a kobalt és/vagy a cerium oxidációs potenciáljával egyenlő vagy annál nagyobb oxidációs potenciálú nehézfém oxídá, ciós katalizátor kombinációjának jelenlétében kezdjük az oxidációt. Ezt az eljárásmódot addig folytatjuk, míg az ellméletileg szükséges oxigénmennyiség 65—70%^a reakcióba lép (vagyis a metíilcsopartak 65—70%-a karboxil-40 45 50 55 60 65 csoportokká alakul át), majd ezután adagoljuk azt a nehézfém oxidációs katalizátort, amelynek oxidációs potenciálja a mangánéval egyenlő vagy annál alacsonyabb. 1- példa: A pszeudokumol szakaszos oxidációját ecétsavas közegben végezzük és a kezdetiben az összes pszeudokumolt és a feloldott kobalt- és cérium-acetátolkat tartalmazó ecetsav egy részét (kb. 85%) adagoljuk a reakciózónába. Az említett fémek összes koncenitrációját 0,083 súly%-ra, a oromét pedig 0,21 súly%-ra állítjuk be az összes bevitt ecetsavra számítva. Ezután a reafcciófceveréket kb. 143 C°-ra (290 F°) hevítjük és olyan nyomást alkalmazunk, amely az oxidáció közben a folyadékfázis fenntartására alkalmas. Az oxidációs zónába nyomás alatt levegőt injektálunk, míg 3 nettó mól oxigén reakcióba lép (ez kb. 30 percet vesz igénybe), ^majd az ecetsav megmaradt 15%-inyi menynyiségét adagoljuk, amely annyi oldott mangánacetátot (tartalmaz, hogy a mangánfcortcentráció az összes bevitt ecetsavra számítva 0,011 súly% legyen.' Ezután a reakoiióhőméröékletet 235 C°-ra (455 F°) emeljük és a reakciót még 30 percig folytatjuk. Az összes szilárd termék 0,65 súly% metilftállsavakat, 0,13 súly% aldehid-karbonsavat ás 84,9 súly% trimellitinkarbonsavat tartalmaz. A pszeudokumolnak tri-. meUlitinkarbonsawá történő konverziójának mértéke 92,0 mól%. 8
