158164. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfolán előállítására
5 158164 6 A végtermék mennyisége 5,54 g. Összetétele: Tetrahidrotiofén 0,00 s% Tetrametilénszulfoxid 10,93 si0 /o Szulfolán 89,07 s% Szulfolán hozam 87,70 ö% 2. ellenpélda az 1. példához. Mindenben az 1. ellenpélda szerinti módon jártunk el, azzal az eltéréssel, hogy 4,13 g tetrahidrotiofénhez 33,75 g 30%-os hidrogénperoxidot adagoltunk. Sárgás-barna színű terméket' kaptunk. -A termék mennyisége 4,5 g. összetétele:. Tetrahidrotiofén Tetrametilénszulfoxid Víz Szulfolán Egyéb túloxidált termék Szulfolán hozam 0,00 s% 0,00 s% 1,80 s% 93,35 s% 4,85 s% 74,74 s% Mint az ellenpéldából látszik, így eljárva, 4,85 s% túloxidált termék is keletkezik és a szulfolán hozam csökken. 2. példa Mindenben az 1. példa szerinti módon jártunk el, de 4,85 g tetrahidrotiofénhez 0,5 s% krómoxid (CráOs) katalizátort adtunk. A végtermék súlya 6,64 g. • • , 10 15 20 25 30 zes oldat formájában, amely a THT-ra vonatkoztatva 1,35-s% NaOH-nak felel meg. Végtermék súlya 6,6 g. Összetétele: Tetrahidrotiofén 0,00 s% Tetrametilénszulfoxid 0.77 s% Szulfolán 98,03 s% Víz 1,20 s%" Szulfolán hozam 98,00 s% 5. példa 4 mm belső átmérőjű 2,1 m hosszú csőreaktorba —, amely elektromos fűtésű glicerinfürdőbe merült — adagoló szivattyúval 40,899 g/ó tetrahidrotiofént és 170 ml/ó 31,8! %-os hidrogénperoxidot tápláltunk be. A tetrahidrotiofénbe a nyersanyagra számolva 0,05 s%-fean wolframsav (H3WO4) katalizátort tettünk. A hidrogénperoxid szobahőmérsékleten, a tetrahidrotiofén 60 C°-ra melegítve jutott a reaktorba. Az oxidáció hőmérséklete 80 C°. Hűtés után benzolos extrakcióval választottuk szét a szulfolánt a víztől, majd ismert módon desztilláltunk. A végtermék mennyisége 56,02 g. összetétele: Tetrahidrotiofén ... 0,00 s% Tetrametilénszulfoxid 0,00 SíO/o Szulfolán 99,50 s% Víz 0,50 s% Szulfolán hozam 100,00 s% 35 Ellenpélda az 5. példához. Összetétele: Tetrahidrotiofén Tetrametilénszulfoxid Szulfolán Víz Szí'ífólán hozam 3. példa 0,00 s% 0,00 s% 99,50 s% 0,50 s% 100,00 s% Mindemben az 1. példa szerinti módon jártunk el, de 5,66 g tetrahidrotiofénhez 0,56 mg ammóniumvanadátot. (NH/jVOy) és 8,5 mg nátriumhidroxidot adtunk 10%-os vizes oldat formájában, ami a THT-re vonatkoztatva 0,01 s% NH4 V0 3 nak és 0,1Í5 s% nátriumhidroxidnak felel meg. A végtermék súlya 7,76 g. összetétele: Tetrahidrotiofén 0,00 s% Tetrametilénszulfoxid o.iß :s% Szulfolán 99,19 s% Víz 0,65 s% Szulfolán hozam 98,80 s% 4. példa Mindenben az 1. példa szerinti módon jártunk el, de 4,43 g tetrahidrotiofénhez katalizátorként 0,06 g nátriumhidroxidot adtunk 10%-os• vi-40 45 50 55 60 65 0,00 s% 13,00 s% 85,00 s% 2,00 s% 85,00 8% Mindenben az 5. példa szerinti módon jártunk el, de a tetrahidrotiofént katalizátor nélkül oxidáltuk. A végtermék súlya 55,74 g. Összetétele: Tetrahidrotiofén Tetrametilénszulfoxid Szulfolán Víz Szulfolán hozam Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás szulfolán előállítására tetrahidrotiofén hidrogénperoxiddal történő oxidációjával, atmoszférikus nyomáson, azzal jellemezve, hogy az oxidációt katalizátor jelenlétében 25—120, előnyösen 60—100 C° közötti hőmérsékleten végezzük, majd a keletkezett vizes oldatból a szulfolánt extraháljuk és az extraháló oldószert önmagában ismert módon desztillációval eltávolítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként a periódusos rendszer Vb és/vagy VIb oszlopába tartozó fémek, célszerűen molibdén, 3
