158137. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-karboxi-anhidridek és azok származékainak előállítására

158137 39 Szabadalmi igénypontok 40 1. Eljárás hidroxilezett a-aminosavak N-karboxianhidridjeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy a hidroxilezett a-aminosavakat vizes közegben átmeneti fémek bázisai és sói közül választott reagenssel reagáltatjuk, és az így kapott vegyületet foszfogénnel kezeljük. (Elsőbbsége: 1965. október 24.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az aminosav szerin, treonin, "hidroxiprolin vagy tirozin, és a reagens ezüstoxid. (Elsőbbsége: 1965. október 24.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja hidroxilezett a-aminosavak N-karboxi-anhidridj ei O-tri-rövidszénláncú-alkil-szilil-származékainak előállítására, azzal jellemezve, hogy egy tri-rövidszénláncú-alkil-haloszilánt hidroxilezett a-aminosav N-karboxi-anhidridjével reagáltatunk alacsony hőmérsékleten, a reakcióban felszabaduló halogénhidrogénsav semlegesítéséhez elegendő gyenge szerves bázis jelenlétében. (Elsőbbsége: 1965. október 24.) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szilil-származék O-trimetil-szilil-származék, és az aminosav szerin, treonin vagy tirozin. (Elsőbbsége: 1965. október 24.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja N-karboxi-arginin-anhidrid vagy N-karboxi-hisztidin-anhidrid hidrobromid- és hidroklorid-sójának előállítására, azzal jellemezve, hogy halogénezőszert olyan megfelelő aminosavval reagáltatunk, amelyben az a-amino-csoportot sztérikusan szabad, és a reakció közben elektronpár leadására képes alkoxikarbonil- vagy aralkoxikarbonil-csoport védi. (Elsőbbsége: 1966. március 30.) 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a halogénezőszer foszfortribromid vagy tionilklorid. (Elsőbbsége: 1966. március 30.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja hidroxilezett aromás a-aminosav N-karfooxi- vagy N-tiokarboxi^anhidridje tetrahidropiranil-származékának előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő N-karboxi- vagy N-tiokarboxi-anhidridet dihidropropiránnal reagáltatjuk kb. 20 C°-tól kb. 40 C°-ig terjedő hőmérsékleten. (Elsőbbsége: 1966. április 22.) 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az aminosav tirozin, 3,5-dijódtirozin vagy 3,5-dibrómtirozin. Elsőbbsége: 1966. április 22.) 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja N-karboxi-aszparaginanhidrid vagy -N-karboxi-glutaminanhidrid előállítására, azzal jellemezve, hogy a foszfortribromid 10 mól%-ig terjedő mennyiségét reagáltatjuk olyan megfelelő aminosavamiddal, amelyben 9^nél kevesebb' szénatomot tartalmazó alkoxikarbonil- vagy aral-5 koxikarbonil-csoporttal védett a-amino-csoport van, és a reakciót inert szerves oldószerben, kb. 15 C° és kb. 30 C° közötti hőmérsékleten, kb. 2—24 óra alatt folytatjuk le. (Elsőbbsége: 1966. április 22.) 10 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a védett aminosavamid N-benziloxi-karbonil-aszparagin vagy N-benziloxikarbonil-glutamin. (Elsőbbsége: 1966. április 22.) 15 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja bázisos aminosavak halomerkuri-N-karboxianhidridjeinék előállítására, azzal jellemezve, hogy egy bázikus aminosav halomerkuri sóját kb. 0—10 C° hőmérsékleten foszgén-20 nel reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1966. április 28.) 12. A 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a halomerkuri-só arginin, lizin, ornitin vagy hisztidin klórmerkuri-sója. (Elsőbbsége: 1966. április 28.) 25 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja bázikus aminosavat tartalmazó peptidek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy bázikus aminosav halomerkuri-N-karboxi-anhidridjét vizes közegben, kb. 8—10,5-ös pH mellett, 30 kb. 0—10 C° hőmérsékleten, kb. 30 másodperctől 5 percig terjedő idő alatt aminosavval vagy pepiiddel reagáltatjuk, és így közbenső termékként karbamátot állítunk elő, amelyét dekarboxilezünk. (Elsőbbsége: 1966. április 28.) 35 14. A 13. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a halomerkuri-N-karboxi-anhidrid arginin, lizin, ornitin vagy hisztidin klórmerkuri-N-karboxi-anhid•ridje. (Elsőbbsége: 1966. április 28.) 40 15. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja N-karboxi-aszpartinsavanhidrid előállítására és elkülönítésére, azzal jellemezve, hogy aszpartinsavat lényegileg vízmentes körülmények között, inert szerves oldószerben, köze-45 lítőleg 15 C° és közelítőleg 30 G° közötti hőmérsékleten foszgénnel reagáltatunk, majd vízmentes, a reakció oldószerével elegyedő és annál magasabb hőmérsékleten illó átvivő oldószert adunk a reakcióelegyhez, a kapott elegyet 50 csökkentett nyomáson mindaddig desztilláljuk, amíg a reakció oldószere lényegileg teljes menynyiségében el nem távozott, és az N-karboxiaszpartinsavanhidridnak az átvivő oldószerrel készített oldatából az N-Karboxi-aszpartinsav-55

hidridet kicsapjuk olyan folyadékkal, amely elegyedik az átvivő oldószerrel, és amelyben az N-karboxi-aszpartinsavanhidrid oldhatatlan. (Elsőbbsége: 1966. április 28.) 3 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107229. Zrínyi (T) Ny«mda. Budapest v.,'Balassi Bálint utca 21—23. 20