158136. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés olefinek polimerizációjára gázfázisban

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. I. 24. (ME—1024) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. I. 24. (P 16 07 648.5) Közzététel napja: 1970. VII. 24. Megjelent: 1971. VIII. 01. 158136 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 1/98 'x

--.' ir, % Feltalálók: Hartmann Rainer oki. mérnök, Frankfurt/Main, Dr. Dorschner Oskar oki. mérnök, Hamburg, Dr. Gross Hans-Werner oki. vegyész, Buchschlag, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Metallgesellschaft Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main. Német Szövetségi Köztársaság Eljárás és berendezés olefinek polimerizációjára gázfázisban Olefinek, mint etilén, propilén, butilén gázfázisban történő katalitikus polimerizációja, szemben az eddig főképpen alkalmazott folyékony fázisban dolgozó munkamódszerrel, azzal az előnnyel rendelkezik, hogy a felhasznált ol- 5 dószer feldolgozása és újradesztillációja elesik. Etilén és/vagy propilén gázfázisban történő katalitikus polimerizációjára több olyan eljárást írtak le, amelyeknél a katalizátort és a képződő szilárd polimerizátumot egy vagy több fo- 10 kozatban a polimerizálandó olefin vagy olefinkeverék és adott esetben egy további hígítógáz örvénylő mozgásban tartja. Ezt a gázt vagy gázkeveréket a továbbiakban vivőgáznak nevezzük. A polimer részecskék fluid állapota viszonylag 15 sűrű fluidizációs réteg vagy viszonylag híg fluidizációs szuszpenzió állapot lehet. Egy— valamely vivőgáz által fluidizált — poliolefinrészecskékből álló sűrű fluidizációs réteg- 20 nél a gáz buborékok alakjában és csatornákban áramlik a hevesen mozgó és bizonyos körülmények között ütköző fluid ágy hatására. Ezt az állapotot az angol nyelvterületen „aggregative fluidizing" elnevezéssel illetik. A fluidizációs ré- 25 teg ilyen állapota forrásban levő folyadékhoz hasonlítható, mivel a diszperz fázis — a'folyadékban képződött gőzbuburékokhoz hasonlóan — a vivőgáz. A híg fludizációs szuszpenzióban ezzel szemben az egyes részecskék tekinthetők 30 diszperz fázisnak, mivel ezek viszonylag kisebb koncentrációban oszlanak el a vivőgázban és ennek következtében gyakorlatilag egymástól függetlenül mozoghatnak. Ezt az állapotot ,matriculate fluidizing" kifejezéssel jelölik. Az 1 008 000 számú NSZK és 2 936 393. sz. USA szabadalmakból gáz alakú olefinek polimerizálására szolgáló, sűrű fluidizációs rétegben lefolyó eljárások váltak ismertté, amelyeknél a katalizátort bemerülő cső segítségével az edény fenekéhez közel vezetik be a polimerizátum feleslegét a fluidizációs réteg felszínén túlfolyóval leszivatják és a következő reakció-lépcsőbe viszik. A reakcióhőt közvetett hűtőelemek útján vezetik el. Pótlólag, vagy a közvetett hűtés helyett közvetlen hűtéssel is lehet dolgozni, miközben a vivőgázt vagy annak egy részét a fluidizációs reaktorba történő belépés előtt lehűtik. Az 1 222 676 számú NSZK szabadalmi leírásban olyan fluidizációs reaktort ismertetnek olefinek polimerizációjára, amelyben a polimer részecskéknek a vivőgáz által előidézett örvénylő mozgását keverő szerkezettel segítik elő, amely a részecskéket a vivőgáz irányában mozgatja. Fluidizációs szuszpenzióban végbemenő olefinpolimerizációs eljárást írnak le a 3 002 963 sz. USA szabadalmi leírásban. Ennél az ismert eljárásnál krómoxid-katalizátort csonkakúp alakú, nyitott reaktorban olefintartalmú vivőgázzal 158136