158086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftil-szubsztituált 5-6 tagú gyűrűs izotiokarbamid származékok előállítására
11 158086 12 ro-l,3-tiazint kapuink, mely metilálfcoholból kristályosítva 147 C°-on olvad. Analízis: Számított: N 10,93%, S 12,62%; & Talált: N 10,78%, S 12,46%. A bázis sósavas sóját etü'acetátos oldatban sósavas etilacatáttail [képezzük. Olvadáspont: 219—220 C° (aoeitonitrilbol). Analízis: Számított: C 61,52%, H 5,85%, S 10,95%, Cl 12,11%,; Talált: C 61,34%, H 5,76%, S 11,05%, Cl 11,93%. A kiindulási anyagiként felhasznált ^meíil-l-:naftii'l)4zatio!CÍianátot a megfelelő tddkarbamid vegyület klónbenaolos forralásával képezzük, Op.: 58—60 C°. 5. 7,0 g (0,0328 mól) (2Hmatoxi-naftil-l)-izotiocianátot (készítése a megfelelő ítiakarbamid vegyületből klótrlbenzolos forralással, op.: 71—73 C°) és 2,44 g (0,0326 mól) 3-aminopropanolt etilalkoholban két órán át forralunk. Az oldószer lédesztüilálásia után kapott maradékát 30 ml cc. sósavval fél órán át forraljuk. A sósavat ledasztilláljük, a maradékot vízben oldjuk és lúgoísítással a tiaziin bázist kicsapjuk. Szárítás ultán atilacatátos oldatban sósavas absz. etilalkohollal képezzük a. 2-(2-metoxi^naftil-l^aimino)-4H-5,6^dihidro-l,3-tiazin hiidrokloridot. Súlya 7,6 g (76%), mely 211—212 C°-on olvad (etilalkobol-etilacétát elegyből). Analízis: Számított: N 9,07%, Cl 11,68%, S 10,38%; Talált: N 9,11%, Cl 11,88%, S 10,43%. 6. Az 5. példában leírt eljárással analóg módon készítjük a 2-(2~etoxi-naftil-l-an7ino)-4H-S^-dihidro-ljS-tiazin hidrdkloridot, mely 193— 194 C°-on olvad. Analílzis: Számított: N 8,68%, Cl 10,98%, S 10,16%, Talált: N 8,40%, Ol 11,02%, S 9,98%. 7. a) 7 g (0,032 mól) (4Jklór^naftiH)-izol t,iocianátot (készítése a megfelelő tio'karbamidból klórbenziolos forralással) ós 2,4 g (0,032 mól) 3-^amino-propanolt 43 ml etilalkoholban forralunk. Az oldatot bapároljuk, a maradékát acetonitrilből kristályosítjuk. 7,85 g (82,3%) N-(4-klórnaftií-l)-N'-(3-j hidroxi-propil)-tiokarbamidot kapunk, mely 89—91 C°-Jon olvad. b) 7,05 g (0,024 mól) N-(4-Jklór-na,ftil-l)-N'~(3-Mdroxi-prop!Íl)-tiofcarbamidat 44 ml cc. sósavval, fél órán át forralunk. A vizes sósavat vákuumban ledesztilláljük, a maradékot acetonáiMiből kristályosítjuk. 5,2 g (69%) 2-(4-klór-naftil-lHamino)-4H-5,6^dihidr:0-l,3-;tiazin-hidrokloridot .kapunk, mely 225—226 C°-on olvad. Analízis: Számított: C 53,68%, H 4,50%, N 8,94%, S 10,24%, Cl 11,32%; Talált: C 53,29%, H 4,38%, N 8,76%, S 10,14%, Cl 10,97%,. 8. 7,35 g (0,0284 mól) (5-bró.m-inaf!til-l)-izatiocianátot (készítése a .megfelelő itioikarhamid klórbanzolos forralásával op.: 98—99 C°) és 2,15 g aminopropanolt etálalfcoholos oldatban két .órán á,t foirnalunik. Az altkoholt ledaszitilláljuk, a maradékot 10 percig 40 ml oc. sósavval forraljuk, majd az oldatot ammóniával ímeglúgoisítjuk 7,0 g (77%) 139—141 C°-on alvadó 2-(5-bróm-naftil-l-ai m,mo)-4H-5,6-<dihidro-l,3-(tiazint nyerünk, mely etilalkoholból kristályosítható. • Analízis: Számított: N 8,72%, Br 24,88%; Talált: N 8,76%, Br 24,78%. 9. a) 7,15 g (0,0378 mól) (5,6,7,8-;tetrahidro-naftil-l)4zotiooia;nátöt és 2,85 g 3-amino-p:ro~ panoilt 25 ml etilalkoholban forralunk fél órán át. Lehűlés után a kikrisitályosiodoítt N-(5,6,7,8--tetrahidro-naftil-l)-N'-(3-hid!roxi-p;ropil)-tidkarbamiidoit leszűrjük. 6,1 g (61%) terimékest kapunk, mely 118—119 C°-on olvad és olvadáspontja ismételt átfcristályosítás után sem változik. Analízis: Számított: N 10,59%, S 12,13%; Talált: N 10,32%, S 11,87%. b) 5,5 g N-<5,6,7,8^tatmhidro-naftil-l)-N'-(3--hidroxi-propil)-ttiiokar! bamidoit 30 ml oc. sósavval fél órán át forralunk, majd a sósavat ledesatiliáljuk. A maradékot víziben oldjuk és lúgosítással kicsapjuk (4,0 g 78%) a 2-(5,6,7,8--tetirahidrona;ftil-l-iamimo)-4H-5,6-dihidro-l,3--tiazint, mely 152 C°-on olvad (absz. etilalkoholból). Analízis: Számított: C 68,25%, H 7,36%, N 11,37%., • S 13,01%; Talált: C 68,60%, H 7,57%, N 11,37%, S 12,81%. A fenti példa a) részében felhaszinált izatiocianátot l-!ami;no-5,6,7,8-tataahidrona]ftalinbol a tidkarbamid vegyületen keresztül (J. Cham. Soc. 1950, 1331) készítjük. 10. a) 7,15 g (0,0378 mól) (5,6,7,8-totrahidro-naftil-2)-izol tiocianátot (melynek elkészítése az 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
