158086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftil-szubsztituált 5-6 tagú gyűrűs izotiokarbamid származékok előállítására

158086 4 gyök, pl. metoxi- viagy etoxHgyök, halogénatom, különösein klór- vagy ibrámiatom; nitrocsoport; viagy acil-gyök, különösen alkanoil (pl. acetil), iaroil (pl. benzol), allkilszulfoKiil (pl. mezi!) vagy airilszuüfoniil (pl. benizotezulfonil vagy tozil-gyök). R2

alkil-gyöik jelentéséiben előnyösen 1—7 szénaitamois alkiPgyököt (pl. metil, etil. n-propil, izobutil) íkápviselheit. Az R2

aril-gyök előnyösen iadatt esetben helyettesített aril-gyök lehet. A fentemlítatt arilgyökök adott esetben egy vagy több helyettesítőt, pl. álikil-, lalkoxi-, nitro-, halogén- és hidro'xi-Qsoportoít hordozhatnak. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható új vegyületek különösein előnyös képviselői az alábbi származékok: 2-(niaf til-l-amiino)-4H-5,6-dÍ!hidro-l ,3-tiazin; 2-(nafit:il-2-ia;mino)-4H-j5,6-dihidiro-:l ,3-tiazin; 2Hknino-3-(l-niaf til^tetrahidro-l ,3-tiazin; 2-(2-metil-naftil-l-'amino)-4H-5,6-dihid.ro-l,3--tiazin; 2-(2-imetoxi-naf til-l-amino)-4H-5,6-dibidro-l ,3-• -4iazin; 2-(2-4etoxi-(n(aftil-l-:amino)-4H-5,6-d.iihidro-l,3--ítiazin; 2-(4-iklór-naftil-l-(amino)-4H-5,6-dihidro-l,3--tiazin; 2^(5-bróm-Maftiil~l-amino)-4H-5,6-dihidro-l,3--tiazim; 2-(5,6,7,8-,tetirahid;ro-inaiftil-l^amino)-4H-5,6--dihidro-1,3-tíazin; 2-(5,6,7,8-teitrahidrio-niaftil-2-;amino)-4H-5,6--diihidr o-l ,3-rtiiazin; 2-(l-aoetil-naftil-7-amino)-4H-5,6^dihidro-l,3--tiazin; 2-(4-íaoetikniaiftil-l-(amiino)-4H-i5,6-j

d:ihidro-l

,3--ttiazim; 2-(niaf til-1 Hamimo)-4-f enil-J^tiazo'lin; 2-(inaftiíl-lnaml:no)-4-etil-zl2

Htia'zol!Íin; 2~(S-nitro^,aMU-iamÍ!no)-4H-5,6~dihid;ro-l,3--tiazin és sóik. Az (I), (II) éis (III) iképletű vegyületek sói szervetlen savakkal (pl. sósavval, ihidrogénforoimidda,l, kénsavval vagy foiszfoirsíavval) vagy szerves savaikkal (pl. ecetsavval, borik ősavval, tejsavval, maleinsavval vagy imalonsavvál) képezett savaddiciós sók lehetnek. Azt találtuk, hogy az (I), (II) és (III) általános képletű vegyületek és sóik oly .módon állíthatók elő, hogy a) valamely R1

—NH—

CS—NH2 általános Iképletű tiokarbamidoit (mely képletben Rx jelentése a fent megadott) valiamely C2

H

3

X

2

R

2

vagy C3

H

5

X

2

R;3 általános képletű dihalogén-vegyülettel reagáltatunk (ahol R2

és R

3

jelentése

s fent megadott, mimellett a C2

H

3

X,;R

2

képiéiben a két híalogénatom az 1,2- és a C3H

5

X

2

R

3 képletben ía két halogéraatom az 1,3-helyzetben helyezkedik el); vagy b) valamely Rt

—

N=C=S általános képletű mustárolajat (ahol RÍ jelentése á fent megadott) valamely C2

H

3

(OH) (NH

2

) R

2

képletű (ahol R

2 jelentébe a fent megadott és az amino- és hidroxi-csoport az 1,2-helyzetben helyezkedik el) vagy CsH

5

(OH) (NH

2

)R

3

általános képletű (ahol 5 R3

jelentése a fent megadott és az amino- és hidroxi-csoport az 1,3-helyzeitíben helyezkedik el) aminoiailkohollal reagáltatunk és a képződő RX_NH--CS—NH—C

2

H

3

(OH)R

2

vagy R

x

—NH— —CS—NH—e3H

5

:(OH)R

3

általános kiépleitű tio-10 karbaimld-származéikoit ciklizáljuk; vagy c) valamely Rx

—NH—

CS—NH—C2H

3

(OH)R

2 vagy RÍ—NH—CS—NH—C3H

5

(OH)R

3

általános képletű tiokarbamíid-származék (mely képletek-15 ben Rx

, R

2

és R

3

jelentése a fent megadott) reakcióképes észterét ciklizáljuk; vagy d) valamely Rj—N=C=S általános képletű musitárolajiat vagy R±

—NH—

CS—NH2 általános kéipfetű tiakiarbamidot (miely képletekben RÍ 20 jelentése a fent megadott) valamely C2

H

3

X(NH2

)R

2

általános képletű (ahol R

2

jelentése a fent megadott, X jelentése halogénatom és a halogéiniatoim és az lamimo-csopoirt az 1,2-helyzethez kapcsolódik) vagy C3H

5

X(NH

2

)R

3

álta-25 lános képletű (ahol R3

és X jelentése á fent megadott és a halogénatoim az amin-csoport az 1,3-helyzetben helyezkedik el) halogénallkilaminnal vagy sójával hozunk reakcióba; vagy :,0 e) valamely (IV) általános képletű vegyületet (mely képletben R4 jelentése allkil-gyök és A jelentése a fent megadott) valamely Rx

—NH

2 általánois képletű- amimmal (mely képlet ben ~R{ jelentése a fent megadott) vagy sójával reagál-35 tatunk; vagy f) Valamely Rx—NHs általános képletű amint (mély képleítben Rx

jelentése a fent megadott) valamely C2

H

3

X(N—C=S)R

2

általános képletű muistároliaj^szánmazékikial reagáltatunk (mely 40. képletben X, R2 és R

3

jelentése a fent megadoítt) viagy g) valamely (V) általános iképletű vegyületet (mely képletben A jelentése a fent megadott) valiamely Rx—NH

2

általános iképletű amiinnal 45 (mely képletben Rx

jelentése a fent megadott) vagy sójával reagáltatunk, és az ily módon kapott vegyületet kívánt esetben sóvá alakítjuk, ia bázist sójából felszabadítjuk,, vagy valamely sót más sóvá alakítunk 50 át

A találmányunk tárgyal képező eljárás a) módszere szerint az R1

—NH—

CS—NH2 ikép• létű tiiokarbamádot valamely C2

H

;

.X

2

R

2

vagy 55 C3

H

5

X

2

R

3

képletű dihalogén-vegyületitel hozzuk reakcióba. A X=halogé;na!

tamolk az előbbi képletnél az 1,2- és az utóbbi képletnél az 1,3-helyzetbein helyezkednek el. Ennek megfelelően a C2

H

3

R

2

általános képlet

la ^-CH2

—CH(R

2

)— Co szerkezeti képletnek, míg a C

3H

5

R

3

általános képlet a —CH2

—CH(R

3

)—CH

2

— vagy —CH(R3

)—CH

2

—CH

2

szerkezeti képletek valamelyibének felel meg. A kiindulási anyagként felhasznált dihialogénvegyületeik általános képlete 65 tehát X—CH2—CH(R

2

)—X, X—CH2—CH(R

3

)—