158077. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-szubsztituált 3-pirazolidonok előállítására
7 158077 8 rezgés 1600 cm-1 hullámszámnál jelentkezik. Az ezt követő ihidráláshoz miem szükséges az 1—8 példában leint azometinimineket (tovább tisztítani. Az azomettaimin 7,;6 g-ját 50 ml metanolban 50 mg Adams-platina . katalizátor jelenlétében 20 CQ -on, légiköri nyomáson a hidrogén felvétel befejeztéig (100 perc) hidráljuk. A katalizátor éís az oldószer eltávolítása titán lOO'Vo^os termeléssel kapjuk az 1-izopropil-piirazolidon —(3)-t (I, R=R—CH3, R"=H). Olvadáspontja: 80—81 C°. Éteriből vagy benzol-eiklolhexan (il :1) elegyéből kristályosítható iát, vagy vákuumban desztillálható. Fp. 0,9=^106 C°. Klorofoirmlban felvett IR-spekltruimában a 0=0 rezgés 1700 cm-1 hulMimszamnál jelentkezik. 9. példa: A 8. példa analógiájára 8,10 g (0,094 mól) 3-Hpiirazolidonból és 9,70 g (0,099 mól) ciklohexanból 95%-os termeléssel kapjuk a (VI) alttal ános képletű azometinimint, ahol —CHRR' oiklohexiliden-csoportot, R" hidrogént jelent. Dioxánlból kristályosítható át. Olvadáspontja: 155—160 C°. KBrnhan felvetít IRnspektruméban a C=N<+> vegyértékrezgés 1600 cm -1 , a C=0 rezgés 1605 cm"1 hullámszámnál jelentkezik. Az azométinimin 10,0 g-ját 50 ml metanolban 60 mg platina katalizátor jelenlétében 27—30 iC°-on léglfeöri nyomáson a hidrogén felvétel befejeztéig (3 óra) hidiráljük. A kaltalizátor iés az oldószer eltávolítása után 100! %ros termeléssel kapjuk az l^cikloíhexil-piriazolidon-(3)-t. (I, — CHRR'=iciklahexil, R"=H). Olvadáspontja: 90—91 C°. Kloroformban felvett IR-spefctrumában a 0=0 rezgés 1698 cm-1 hullámszámnál jelentkezik. A 9. példa egy másik kiviteli módja szerint 3-piirazolidont és eiklóhexanont adott mólarányban, metanolban reagáltatunk és a kapott reafcöióelegyet közvetlenül hidráljuk. 10. példa: 1,72 g (0,020 mól) i3-pimazolidorit és 3,79 g (0,021 mól) D-giaJakfózt 50 ml metanolban 3 5 órán át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A szilárd .maradiéikiként kapott azometínimintt 40 ml metanolban oldjuk, és egy csepp ecetsav, vagy egy kismennyiségű savas ioncserélő hozzáadása utam, 30 míg platina katali-10 zátor jelenlétében 35—40 iC°-on, légköri nyomáson Ihidráljuk. Közben fokozatosan kicsapódük az l-fS-oxo-ipirazolidinil-HÍilJl-l-dezoxi-D•Jdulclt ,(1, R=iH, R'^MOHOH),,—CH2 OH, R"= ==iH). A toataldzátonral együtt kiszűrjük, meta-15 nollal mossuik, forró vízben oldva elválaszítjuk a katalizátortól. Vízből, vagy ímetanol^víz elegyből kristályosítható át. Olvadáspontja; 2:23— 224,5 C°. KBr-ban felvett IRnspekitrurnában a 0=0 rezgés 1672 cm-1 hullámszámnál található. 20 25 30 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű l-«zubsztituált 3-pirazoMdonok előállítására, ahol R és/ /vagy R' hidrogénatomot, 1—4 szénátomos alku-, polihidroxi-alkil-, fenil-, szubszftituált-fenil-csopoirtot, heteirocMust, illetve a .—CHRR' cMoalkil-csopoirtot, R" hiidrogénatomot és/vagy alkil-csopoirtot jelenít, azzal jellemezve, hogy egy (V) általános képletű 3-pirazolidont — . amelyben R" jelentése a fentiek szerinti — vagy annak sóját RR'CO általános képletű karbonil vegyülettel — ahol R és R' jelentése azonos a fent megadottal — adott esetben egy 35 indifferens oldószerben, előnyösen vízben, nietanoliban, etanolban vagy metilglikolban azometmimimmé alakítjuk át és ezt oldószerben, előnyösen vízben, metanolban, etanolban vagy, metilglikolban fém katalizátor, előnyösen 40 Adams-^latina jelienlétében hidráljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a kelétkezett azometinimint közvetlenül a reakcióelegyben hidráljuk. 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107157. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
