158077. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-szubsztituált 3-pirazolidonok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. XII. 06. (DE—648) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. I. 09. (WP 12 p/129 481) Közzététel napja: 1970. VII. 13. Megjelent: 1971. IV. 01. 158077 Nemzetközi osztályozás: C 07 d49/04 könyvtár \ üi-^ Feltalálók: Dr. Dorn Helmut oki. vegyész, Otto Albrecht oki. vegyész, Berlin, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Deutsche Akademie der Wissenschaften zu Berlin, Berlin, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás 1-szubsztituált 3-pirazoIidonok előállítására A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű l-'szubsatitualt S^pirazolidonok előállítására, ahol R és/vagy R' hidrageniaitomot, alkil-, polihidroxiHalkil-, feniil-, szubsztituált fenil-csoportot, heterociklusit, illetve —CHRR' cikloalkilgyökölt és R" hidrogénatomot és/vagy alkil-csoportot jelent. Az (I) 'általános-képletű 1-szubsztituált 3-pirazolidonoknak eddig csak néhány képviselőjét állították elő, imivei a két ismert előállítási eljárás költséges és nem kielégítő. Az egyik eddig ismert eljárás l^szuibsztituál:t 3-pirazolidonok előállítására megfelelő (III) általános képletű . 3Hiniino-pirazoliidonok savas hidrolízise. [H. Dorn, A. Zubefc és G. Hilgetag, Chem. Ber. 98, 3377 (1965); G. F. Duffin és J. D. Kendall, J. Chem. Soic. (London) 1954, 408; '. 679677 sz. és 679678 sz. lángol szabadalom, C. A. 48, 736 (1954)]. A 3-dmtao-pirazoiidineket a megfelelő (II) általános képletű imonoszubsztituált hidrazinok (A) reakcióegyenlet szerinti ciánetilezése útján nyerték. Az eljárásnak az a határozott hátránya, hogy a 3-ám)ino-pirazolidinek előállításának kiindulási anyagai, a monoszubsztituált hidrazinok csak költséges, drága szintézissel állíthatok elő. Egy további, mindenekelőtt a szintézis technikai kivitele szempontjából jelentős hátránya, hogy a 3-imino-pirazolidinek hidrolízise (I) általános képletű pirazolidonófciká 30—50%-os kénsavban csak többórás forralás során következik be. 10 15 25 30 Az l^szulbsztituálit 3-pirazoMonok másik ismert előállítási elj árasa a megfelelő (IV) általános képletű N-szubsztituált, N^nitrozo-/?-amino-propioinisavészter redukciója és egyidejű gyűrűzárása (I) általános képletű vegyületté a (B) reakcióegyenlet sízeramt. Ez utóbbi eljárás különböző (i^-iariÜHamiinioJ-propionga'víészter Nnnitrozó származékok példáján írták le, amikor a redukciót vagy amalgámozott alumíniumimal (C. Harries és G. Loth, Ber. dtsch. chem. Ges. 29, 513 (1896), viagy ecetsavban ciinkporral (129659 sz. szovjet szabadalom, C. 1964, 2302; R. B. Zsűrin, O. E. Lisenok, V. L. Abritalin és N. I. Szimoraova, Zsurnal Obscsej Háiriii 31, 2758 (1961), C. A. 56, 10128 (1962) végezték. Ezen az úton különösebb technikai ráfordítás nélkül csak az l-aril-3-pirazo!Mdanokat kapták jó termeléssel, amelyekre ez a bejelentés nem vonatkozik. Ha az (I) általános képletű 1-szuibsztituált 3-pirazoMdondkat az előbb említett eljárással kellene előállítani, akkor ez az utolsó lépésben jelentős technikai nehézségeikkel járna, mivel a más termékek mellett keletkező pirazolidonokat a vizes-savas oldatokból — amelyekben mint sók vannak jelen —• extrahálni kellene. Mint általános eljárás, ezenkívül azzal a hátránnyal is rendelkezik, hogy a kiindulási vegyületek, a ^amino-propionsavészterak előállításához RR'CH—NH2 általános képletű aminők szükségesek. 158077