158068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-karbonsavak előállítására

MAGYAR NÉPKÖZT ARS AS AG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1969. IV. 26. (Cl—884) Közzététel napja: 1970. VII. 13. Megjelent: 1971. IV. 01. 158068 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 33/12, 18, 30. 48 isar/iár .. ] .* * Feltalálók: Dr. Mészáros Zoltán vegyészmérnök, 20%, Dr. Szentmiklósi Péter gyógyszerész, 20%, Frank Judit vegyészmérnök, 20%, Császár János vegyészmérnök, 20%, Dr. Körmöczy György állatorvos, 20%, Budapest Tulajdonos: CHINOIN Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára R.T., Budapest Eljárás kinolin-karbonsavak előállítására 1 Az l^etil-l,4-diihidno-6,7^metiléndi'OXÍ-4-oixo-kinolin-3n'kar-bonsav értékes baktariosztiatikum. Az irodalom szerint e vegyületet oly módon állítják elő, hogy a 3,4Hmletólén-dioxianilin és etoxi-metilén-mlalonsav-dietilészter reagáltatásával 5 kapott dietíl~[(3,4-metilémdioxwa<mMno)-metilén]Hmalonátot difenilléter jelenlétében történő hevítéssel oilklizáljiák, az ily módon kapott 4-hidrioxi-6,7-fmiQt:iléndioxikinolin-3-!ka(rbansaivésztert hidrolizálják és a kapott itermiőket etiljodiddai 10 N-dtilezik. (3,287.458 sz. USA szab.) Az eljárás hátránya, hogy la difii jelenlétében történő gyűrűzárás magas hőmérsékleten, kb. 250—260 C°an játszódik le és ezen ia hőfokon a termék már károsodást szenvedhet, ami a Ikapoltt anyag mi- 15 nőségét és la IMtermelést kedvezőtlenül befolyásolja. További hátrány, hogy a gyűrűzárás, hidrolíziis és etilezés együttes lidőtairtíama meglehetősen hosszú (tab. 12 óra) és ez 'az eljárás üzemi 'körülményék között történő megvalósí- 20 tásánál kedvezőtlen. Azt Italáltuk, hogy az I általános képletű vegyületek és.isóUk — mely képletben A jelentése metiléndioxi-csoport vagy iá 6- és 7-hely- 25 zethez kapcsolódó 1—1 hidrogénatom — valiamely III általános képletű vegyületből oly módon állíthatók elő, hogy valamely III általános képletű vegyületet — mely képletben R1 jelentése 1—6 szénatomiszámú alkil-osopomt vagy ben- 30 zilcsopomt és A jelentése a fent megadott —• dietilszulfáttal vagy itrietilfoszfátital egy lépésben ciküzálunk és aülkilezünk és az ily módon kapott II általános képletű vegyületeket — mely képletben R2 jelentése 1—6 isziénatomszámú lalkilcsoparit vagy benzál^osoport és A jelentése a fent megadott — hidrolízissel I általános képletű vegyületekké iallakítunk, mlajd a kapott (terméket kívánt esetben isóvá alakítjuk, vagy az I képletű vegyületet sójából felszabadítjuk. Találmányunk alapjia laz a felismerés, hogy a (III) képieitű vegyületek dietiilszulfáttal vagy trietilfoszfáttal törtténő íreagáltiaitással és lúgos kezseléssel rövid idő alatt jó kitermeléssel nagy tisztaságú (I) képletű vegyületekké alakíthatók. Az ,^alikdl-osopart" kifejezésen egyenes- vagy elágazó láncú, előnyösen 1.—6 szénatomot tartalmazó telített iszjónhidrogéngyököket értünk (pl. metál, etil, ipropü, izoprqpffl, n-butil). Az araillkil-icsopoTt előnyösen foenzal-csoport lehet. Kiindulási anyagként előnyösen R helyén etil-, n-ibutil- vagy benzil-^osopontot tartalmazó (III) képletű vegyületeket alkalmazhatunk. A találmányunk tárgyát képező eljárás különösen előnyös foganatosítása módja szerint úgy járunk el, hogy a (III) képletű vegyületet dietilszulfáttal, vagy tóetilfoszfáttal magasabb hőmérsékleten reagáltatjuk, majd kb. 80—90 C°-ra vlsszahűtjüfc ós ezen a hőmérsékleten va-158068