158032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás DL-karnitin-nitril-halogenidek rezolválására
158032 7 8 DL-karnitin-nitril-kloridot és vizet keverünk, olyan mennyiségekben, hogy ezzel helyreállítsuk a rácém elegynek és a víznek a fent leírt első művelet megkezdése előtt fennállott mennyiségi arányait. Ezután az elegyet ugyanolyan módon kezeljük, amint ezt fentebb leírtuk, csupán azzal az eltéréssel, hogy a beoltást ezúttal a D-karni-1, L 0,5 4,9 —11,8° 2. D 1,0 9,3 + 14,8° 3. L 0,5 9,0 —14,2° 4. D 0,5 5,3 + 19,1° 5. L 0,5 7,2 —14,0° 6. D 2,0 8,7 + 17,2° 7. L 2,0 9,7 —15,1° 8. D 2,0 7,7 + 19,7° 9. L 1,0 11,0 —11,5° 10. D 2,0 12,1 + 13,3° 4. példa 40 12 360 g DL-karnitin-nitril-klorid és 6000 g víz elegyét a teljes oldódásig hevítjük. Ezultán az oldatot beoltjuk 13 g D-karnitin-nitril-kloriddal 30 C° hőmérsékleten és az elegyet keverés közben 45 lassan hűtjük. Amikor, kb. 25 perccel a beoltás után az elegy hőmérséklete 24 C°-ig csökként, a kapott kristályokat centrifugális szeparálással elkülönítjük. A kristályokat 200 ml metanollal mossuk és megszárítjuk; ily módon 856 g D-kar- 50 nitin-nitril-kloridot kapunk. [W]25 D= +6,6° <c=l, H2 0) Optikai tisztaság: 25,4% A tiszta izomer-alakra számított hozam: 217 g 55 A tiszta izomer tényleges hozama: 204 g Rezolválási arány: 3,3% A kristályok elkülönítése után visszamaradt anyalúg, amelyhez a metanolos mosófolyadékot nem folyattuk hozzá, össszesen 17 300 g súlyú és 11 276 g. DL-karnitin-nitril-4doridot, 194 g L-karnitin-nitril-kloridot, valamint 5830 g vizet tartalmaz. tin-nitril-klorid kristályaival végezzük. Ily módon . e műveleti lépésben a D-enantiomert kristályosítjuk ki és különítjük el. A fent leírt műveleteket azután tízszer megismételjük és ezzel felváltva kapjuk az L- és D-karnitin-nitril-klorid további mennyiségeit, amint ezt az alábbi táblázat adatai szemléltetik. 45,4 -2,2 1,7 3,3 57,0 5,3 4,3 8,4 54,6 4,9 4,4 8,6 73,5 3,9 3,4 6,6 53,8 3,9 3,4 6,6 66,2 5,8 3,8 7,4 58,1 5,6 3,6 7,0 75,8 5,8 3,8 7,4 44,2 4,9 3,9 7,6 51,2 6,2 4,2 8,2 A fentemlített metanolos mosóíolyadékot, valamint a centrifugális szeparátor és a víztelenítő zsák vízzel történő mosása során kapott mosófolyadékokat egyesítjük és bepároljuk; ily módon 45 g karnitin-nitril-kloridot nyerünk: M23 D =—2,0° (c = l, H2O). így a művelet során visszanyert karnitin-nitril-kloridot csaknem mennyiségi hozammal kapjuk. 856 g D-karnitin-nitril-kloridot, amelyet egy előzőleg lefolytatott rezolválási műveletből kaptunk, 310 ml vízzel keverünk. Az elegyet 80 C°ra történő hevítés közben 20 percig keverjük, majd lehűtjük 30 C°-ra. Az oldatot 3 óra hoszszat ezen a hőfokon tartjuk, majd a levált kristályokat centrifugális szeparálással elkülönítjük és megszárítjuk; ily módon 230 g D-karnitinnitril-kloridot' kapunk. fa]25D = +23,7° (c — 1, H,0) Optikai tisztaság: 91,2%. Ezt a kristályos terméket metanolból átkristályosítjuk; ily módon 176 g D-karnitin-nitril-kloridot kapunk: [ía]25 D = + 26,0° (c = 1, H 2 0). Ennek a tisztított terméknek az optikai tisztasága 100%. 5 Táblázat Rezolválási kísérlet sorsz. Oltófcristály fajitája Oltókris- Nyerst'ály hozam mennyisége .(szárított alakban), £ Elkülönített enanítiomer [«]25 D (c=l, H2 0) Optikai tisztaság % Tiszta izomeralakira számított hozam, g A tiszta izomer el- Rezolválási különített arány tényleges hozama, g % 45 60 65
