158030. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzomorfán-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. VI. 0-5. (SU—381) Japán elsőbbségek: 1967. VI. 07. (36 651/67), 1967. VI. 07. (36 652/67) Közzététel napja: 1970. VI. 06. Megjelent: 1971. X. 01. 158030 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 41/00 [ Kwär . ) Feltalálók: Hiroaki Moriyama vegyész, Nishinomiya, Hisao Yamamoto vegyész, Nishinomiya, Hideo Nagata vegyész, Ibaraki, Tóshio Tamaki vegyész, Ibaraki, Japán Tulajdonos: Sumitomo Chemical CO., LTD., Osaka, Japán Eljárás beiizomorfán-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás benzoinarfán-származékok előállítására. A találmány közelebbről amintípusú 6,7-benzomorfán-származékok előállítására vonatkozik, amelyek értékes fájdalomcsillapítószeriként ismeretesek, mivel minimális 5 mellékhatás mellett erős hatékonyságot fejtenek ki. A találmány kiterjed az amid-típusú 6,7-^benzoimorfán-'származékök előállításéra is, amelyek fontos közbenső termékek a már említett amintípusú 6,7-benzomorfán-szárrnazékok előállítása ic során. Az amintípusú 6,7-benzomorfán^származékok előállítására két eljárás vált ismeretessé. • A 21 622/1965 számú japán szabadalmi leírás- 15 ból pl. az a reakcióvázlat szerinti eljárás ismeretes, mely szerint szekundar amintípusú 6,7-benzornarfán-származékot alkilezőszerrel amintípusú 6,7-benzamorfán-származékká alakítanak át. Az A reaikcióvázlaton szereplő szubsztituensek 20 jelentése a következő: R1

metil- vagy etilcsoport, Y, halogén-, rövidszénláncú alkenil-, rövidszénláncú alkinil-, cián-(rövidszénláncú)-alkinil-, vagy cikloalkil-csoport, míg An valamely szervetlen vagy szerves anion. 25 Az említett japán szabadalmi leírás szerint a szekunder aimintípusú 6,7-benzomörfán-szárimazék előállításánál úgy járnak el, hogy B általános képletű 2-rnetil-6,7-benzomoi

rfán^származékot — ahol R7

.jelentése a fentiekkel egyezik, — 39 először brómciánnal reagál Latnak, majd ezt hidrolizálják. Emiatt az eljárás igen bonyolult és alacsony hozammal folytatható le. A 13 461/1966 sz. japán szabadalomból ismeretessé vált továbbá, hogy szekunder amintípusú 6,7-benzomorfán-származókok amidtípusú származékokká alakíthatók át, ha a szekunder amint savhalogeniddal vagy savanhidriddel acilezik, majd az így képzett amidtípusú 6.7-benzamorfán-származékot valamely komplex alkálifémhidriddel amintípusú 6,7-benzomorfán^száinmazékká redukálják. Eat a reakciófolyaimatot a C reakcióvázlaton szemléltetjük, ahol Rf jelentése a fentiekkel egyezik, R/7

hidrogénatoim vagy metil-csoport, Hal egy halogánatom, míg Y' valamely rövidszénláncú alkenil- vagy cikloalkilcsoport. A bevezetőben azonban már utaltunk arra, hogy a szekunder amintípusú 6,7-benzoiriorfánszármazékdk előállításánál 2-rneitil-6,7-benzomorfán-származékokból kell kiindulni és. emiatt az ismert eljárás rendkívül körülményes. Azt találtuk, hogy az amidtípusú 6,7^benzomorfán-származékok jó hozammal előállíthatók közvetlenül a megfelelő 2-metil-6,7-benzoniorfán-származékból. A találmány szerinti eljárás lényege az, hogy valamely 2-metil^6,7-bsnzomorfán-származékot egy iners oldószerben, mint benzolban vagy toluolban egy savfaalogeniddel 158030